【摘 要】
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过去几十年来,农药残留导致了环境污染、食品安全、危害人体健康等一系列问题,因此,建立针对农药残留的分析检测方法至关重要。与传统的检测手段相比,电化学分析方法灵敏度高、稳定性好,且具有操作简便、成本较低等优势。作为一种新型材料,共价有机框架材料（COFs）由于其比表面积大、稳定性好、可设计的孔通道及结构等特性,已被科研工作者成功应用于气体存储与分离、催化、电池、光电传感器等领域。而COFs本身导电性
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过去几十年来,农药残留导致了环境污染、食品安全、危害人体健康等一系列问题,因此,建立针对农药残留的分析检测方法至关重要。与传统的检测手段相比,电化学分析方法灵敏度高、稳定性好,且具有操作简便、成本较低等优势。作为一种新型材料,共价有机框架材料（COFs）由于其比表面积大、稳定性好、可设计的孔通道及结构等特性,已被科研工作者成功应用于气体存储与分离、催化、电池、光电传感器等领域。而COFs本身导电性较差,在应用过程中,可通过复合导电性好的碳材料改善其导电性,使其在电化学领域的应用成为可能。综上,本文基于共价有机框架材料（COFs）和碳纳米管的复合材料开发了快速、灵敏的农药电化学传感器,在马拉硫磷和多菌灵的检测过程中,展现出了良好的性能,具体研究内容及结果如下:构建了一种基于新型复合材料COF@MWCNTs（MWCNTs:多壁碳纳米管）的电化学乙酰胆碱酯酶传感器,并将其成功应用于马拉硫磷的检测。通过传统的溶剂热法合成COF@MWCNTs,同时保留了COFs及MWCNTs的特性:一方面,复合材料独特的核壳结构使其成为固定乙酰胆碱酯酶的理想载体;另一方面,MWCNTs优异的电化学性能使COFs在电化学领域的应用成为可能。基于有机磷农药对乙酰胆碱酯酶（ACh E）活性的抑制,采用差分脉冲伏安法（DPV）,对马拉硫磷进行定量分析,在最优条件下,所制备的传感器的线性范围为10-9～10-5 M,检测限为0.5 n M,且具有良好的重现性、稳定性、抗干扰性,在自来水样品及菠菜样品的检测过程中也取得了良好的回收率及准确度（96.0～105.0%）。在室温条件下合成了COF/SWCNTs（SWCNTs:单壁碳纳米管）,随后通过Na BH4还原法在其表面生长Co Cu金属纳米粒子,并将合成的复合材料Co Cu/COF/SWCNTs用于构建直接检测多菌灵的电化学传感器。金属纳米粒子的催化作用保证了该传感器在电化学检测过程中的优异性能,同时,双金属纳米粒子和SWCNTs的共同作用赋予了复合材料优异的导电性;另外,COFs良好的吸附能力为其在多菌灵的检测过程中提供了更多的接触位点。根据多菌灵自身的氧化还原活性,采用方波伏安法（SWV）,对多菌灵进行了分析检测,在最优条件下,所制备的传感器的线性范围为0.001～10.0μM,检测限为0.65 n M,同时具有重现性好、稳定性高、抗干扰性强等优势,在自来水样品及梨样品的检测过程中也具有较好的回收率（96.1～102.1%）和准确度。
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