【摘 要】
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近年来,放射性污染引起了社会的广泛关注。钌是海洋放射性污染的主要污染物之一。由于其具有较长的半衰期和较高的活性及水溶性,会给环境安全和人体健康造成严重威胁,因此如何快速高效去除海水中的钌离子已成为如今的研究重点。吸附法因具有高效、成本低和工艺简便等优点而被认为是最具潜力的去除方法。由此,高效吸附材料的合成是放射性废水处理领域中的重中之重。本研究的主要目的是研发出新型的吸附性能好、抗干扰能力强、机械
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近年来,放射性污染引起了社会的广泛关注。钌是海洋放射性污染的主要污染物之一。由于其具有较长的半衰期和较高的活性及水溶性,会给环境安全和人体健康造成严重威胁,因此如何快速高效去除海水中的钌离子已成为如今的研究重点。吸附法因具有高效、成本低和工艺简便等优点而被认为是最具潜力的去除方法。由此,高效吸附材料的合成是放射性废水处理领域中的重中之重。本研究的主要目的是研发出新型的吸附性能好、抗干扰能力强、机械强度与化学稳定性好、经济成本低尤其是对放射性核素Ru3+具有优良选择性吸附性能的的吸附材料。综合考虑到壳聚糖与X型沸石本身的理化性质以及在吸附核素等污染物方面的实际应用,本研究以壳聚糖为基础,前后制备出黄原酸化改性交联壳聚糖XCTS与黄原酸化改性交联壳聚糖/X型沸石复合微球XCTS/ZX,通过SEM-EDS、FTIR、XRD、BET和XPS等手段对制备产物的理化性质进行表征。分别设计静态与动态吸附实验研究两种材料对模拟废水中Ru3+的去除效果,并探讨其吸附机理。主要研究内容及结果如下:1.采用简单的两步法制备黄原酸化改性交联壳聚糖粉末吸附剂XCTS,探讨XCTS静态吸附Ru3+过程中的影响因素(pH、投加量、温度、反应时间、初始浓度、干扰离子)。结果显示,在钌初始浓度为15mg/L时,吸附钌的最佳条件为:pH值为7,吸附剂投加量为0.5g/L,吸附平衡时间为30 min时去除率达到97.87%,并且XCTS表现出很强抗干扰能力。在初始浓度为40mg/L时,XCTS对Ru3+的吸附量与改性前相比提高了33.69mg/g。对吸附数据进行拟合,发现其吸附行为更符合拟二级动力学模型(R2=1)和Langmuir模型(R2=0.9758),表明XCTS吸附Ru3+是自发的吸热反应,并且主要是以化学吸附为主。2.对制备的样品进行表征,结果可以观察到XCTS表面凹凸不平,呈现出团聚结构,活性吸附位点增多,具有更好地吸附Ru3+的表面特性。XRD、FTIR和XPS等表征显示CS2被成功用于改性交联壳聚糖中,改性后的壳聚糖对Ru3+的吸附能力大幅度提高。BET分析显示其比表面积为0.7149 m2/g,孔容为2.654×10-3cm3/g,孔径为226.223nm,综合热分析结果显示XCTS粉末具有良好的热稳定性。3.研究了XCTS对Ru3+的吸附机理。EDS和XPS表征结果表明,XCTS中含S官能团与Ru3+的表面络合反应以及Ru3+与Na+的离子交换作用可能是主要的吸附作用方式。4.以XCTS为核心,聚乙烯醇/海藻酸钙混合物为骨架,并通过X型沸石对其结构进行改良,制备XCTS/ZX复合微球,通过设计动态吸附柱实验研究填料高度、溶液流速和初始浓度等因素对XCTS/ZX复合微球吸附Ru3+效果的影响。研究表明复合微球的吸附规律为:吸附柱的穿透点和耗竭点随填料高度的增加、进水速度的减小和初始浓度的降低而延长。运用三种模型对动态实验数据进行线性拟合分析,结果显示:Thomas和Yoon-Nelson模型均能在一定程度上很好地预测Ru3+的吸附穿透过程,但Thomas模型的拟合效果相对更好(R2>0.9)。
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