基于氧化海藻酸钠与磷酸钙复合材料的制备及其性能表征

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随着当前微创手术的发展,可注射性骨修复材料逐渐成为研究热点。可注射性骨修复材料具有优良的可注射性,能够在修复部位任意塑形并原位自固化凝结,并且具有良好的骨传导性和生物相容性,从而可以为需要修复的部位提供机械或生物学功能。可注射性骨修复材料在临床应用中具有很大的发展潜能。因此,本工作针对当前的两类可注射型骨修复材料(磷酸钙骨水泥和水凝胶体系),通过成分改性改善了材料体系的功能性,具体如下:针对磷酸钙骨水泥(CPC)抗溃散性差和骨粘附性弱的特点,本研究通过添加氧化海藻酸钠(OSA)对CPC进行抗溃散性及骨粘附性的改性,对改性后的CPC研究了抗溃散性、骨粘附性、可注射性、凝结时间、直径变化率、抗压强度、固化后的物相、微观形貌等理化性能,并对其抗溃散和粘附机理进行了探讨。结果表明,OSA中的醛基与组织中的氨基在CPC水化过程中自调节的p H值作用下进行反应,使得改性后的CPC具有良好的组织粘附力。推出试验结果表明,添加6wt%的OSA可使CPC的组织粘附力从对照组的6.42±0.76 N增加到61.50±4.09 N。此外,OSA的加入对CPC的力学性能没有显著的负面影响。因此,通过OSA改性的CPC有望扩宽骨水泥的使用范围。有机无机复合的注射型水凝胶材料已经获得了广泛研究。为了拓展可注射型水凝胶材料的应用,在本工作中,我们制备了一种具有抗菌性能的粘性水凝胶(OSA-GelDA@ACP/DA/Ag)。首先,我们利用聚多巴胺涂层在无定形磷酸钙(ACP)颗粒表面沉积了单质银制备得到ACP/DA/Ag颗粒。接着,在明胶分子链上利用EDC/NHS活化羧基后接枝多巴胺,得到多巴胺修饰的明胶(GelDA)。通过标准曲线法得到GelDA中DA的含量约为14.09%。然后,利用GelDA分子链上的氨基跟OSA分子链上的醛基之间的席夫碱反应,制备了OSA-GelDA粘性水凝胶。最后,通过改变加入OSA-GelDA凝胶中的ACP/DA/Ag3颗粒的量,考察其对该粘性水凝胶性能的影响。结果表明,多巴胺的引入为水凝胶提供了湿粘性,粘性水凝胶中引入的ACP/DA/Ag3颗粒则提供了抗菌性能。这种具有抗菌性和湿粘性的水凝胶有望成为一种临床使用的可注射骨修复材料。总之,在本工作中,我们以氧化OSA为关键材料组分,制备并表征了两类可注射型骨修复材料:一类是以无机相为主成分的改性磷酸钙骨水泥材料;一类是以有机相为主成分的水凝胶注射材料。并通过材料改性赋予了材料系统组织粘附性等性能。该工作的开展有助于探索新型有机无机材料的制备及其相关功能性的改善;并希望其基础研究对复合骨修复材料体系的制备及其相关机制探索起到借鉴意义。
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