论文部分内容阅读
作为口腔两大类主要疾病之一,牙周病在世界范围内具有较高的患病率。随着我国人口老龄化和人们健康意识的提升,由牙周病引起的牙槽骨缺损日益成为影响人健康和正常生活的重要问题。因此,研制一种手术操作简单、组织损伤小、降解的骨修复支架材料很有必要。聚磷酸酯是一种具有良好生物相容性和降解性的聚合物材料,其主链在生理条件下可水解或酶促分解,但作为支架材料强度较低;β-磷酸钙(β-TCP)具有良好的生物相容性和骨传导性,但脆性过大、难以成型。本文设计合成了一种主链含不饱和双键的聚磷酸酯,将其与β-磷酸钙复合得到具有可注射性、可原位固化的复合材料,用于牙槽骨缺损的治疗,并系统研究了其体外降解行为。本文用富马酸二(1,2-丙二醇)酯和二氯磷酸乙酯为单体,采用溶液聚合的方法,缩聚得到主链含不饱和双键的聚磷酸酯。核磁共振表明聚磷酸酯的主链含有三种不同的键接方式;GPC表明,反应16h后,得到了分子量为3050 g/mol、分子量分布宽度为1.39的UPPE。DSC曲线表明,所得UPPE的玻璃化转变温度为-31.5℃。通过氧化还原引发体系过氧化二苯甲酰(BPO)/N,N-二甲基对甲基苯胺(DMT)引发、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)作为交联剂可以固化得到UPPE/β-TCP复合材料。通过调节β-TCP和NVP的用量可以对复合材料的粘度进行有效的调节,从而保证可注射性能,体系的粘度范围为0.5-15.7Pa?s。β-TCP、NVP和BPO的添加量会影响交联体系的固化时间和最高固化温度,其交联时间为3.2-9.8s,最高固化温度为38.5-45.8℃。复合材料的降解分为两个阶段,降解开始的前3天,材料中的NVP和PVP迅速溶出,同时质量快速下降、长度和直径增加、力学性能下降,模拟体液的pH降低。3天以后主要为交联产物本身的降解,降解速度较慢。β-TCP、NVP和致孔剂NaCl的用量对复合材料的降解降解过程中的质量变化、尺寸变化、力学强度变化和模拟体液的pH值变化等有明显影响。复合材料降解后的XRD和SEM表明,材料在降解过程中生成了羟基磷灰石,说明材料具有良好的生物相容性。