本文以Keggin结构硅钨杂多酸H₄SiW₁₂O₄₀(简作SiW₁₂为光催化还原剂,制备了金属纳米粒子。将纳米粒子连接到电极表面,制成修饰电极。此修饰电极稳定性强、电化学响应和电催化性能好。以硅钨杂多酸SiW₁₂为光催化剂,通过光化学的方法,制备负载SiW₁₂的金、银及金/银核壳结构金属纳米粒子(记作(SiW₁₂-M)NPs)。SiW₁₂同时作为光催化剂、还原剂以及稳定剂,异丙醇为电子牺牲剂。考察了合成条件如紫外光照时间、SiW₁₂的用量和异丙醇用量对银纳米粒子粒径和形貌的影响。实验表明,光照12min时,得到的纳米粒子均匀、规则,纳米溶胶稳定,不易聚沉;增加SiW₁₂、异丙醇用的用量,有利于纳米粒子的形貌完整和分散性、稳定性的提高,当用量过大,粒子会聚沉,溶胶不稳定。采用层层组装技术将制备得到的负载SiW₁₂的金属纳米粒子修饰到玻碳电极以及ITO玻璃电极表面,采用紫外-可见光谱法、循环伏安法研究组装过程。结果表明,吸光度和电流值随修饰膜层数的增加而线性增加,说明多层膜的增长是一个均匀规则过程。采用循环伏安法考察了三种金属纳米粒子修饰电极的电化学行为和电催化性质。在0.5mol/LH₂SO₄溶液中,SiW₁₂-Ag-PVP/GCE和SiW₁₂-（Au/Ag）-PVP/GCE均出现了三对氧化还原峰,而SiW₁₂-Au-PVP/GCE却只出现了两对氧化还原峰。多层膜修饰电极对NO₂^-、H₂O₂、IO₃^-、BrO₃^-的还原都有较好的催化作用,SiW₁₂-Ag-PVP/GCE和SiW_12-（Au/Ag）-PVP/GCE的催化能力比SiW_12- Au-PVP/GCE强。利用计时安培法求出SiW_12-Ag-PVP/GCE对NO₂^-的异相催化速率常数达4×10³mol^-1·L·s^-1。以上实验结果表明:用光催化还原法制备负载SiW₁₂的金属纳米粒子,方法简便,并且纳米粒子的形貌可以通过改变实验条件进行调节。将负载SiW₁₂金属纳米粒子,以层层组装的方法修饰到玻碳电极表面,得到的修饰电极具有良好的稳定性和灵敏度,保持了杂多酸的电化学活性和电催化性能,同时由于金属纳米粒子的电传导或电催化作用,使电极电流响应明显增强。