聚苯硫醚非织造布固相磺化及其催化性能研究

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目前,应用于各种酸催化反应的催化剂大多为均相催化剂如浓硫酸、氯磺酸等,但这些均相酸催化剂具有易腐蚀设备、与产物难分离等问题,因此开发出新型环保的非均相催化剂至关重要。本课题使用三氧化硫(SO3)作为磺化剂,在温和条件下实现了对聚苯硫醚非织造布(PPS-NWF)的固相磺化,由此制备出磺化聚苯硫醚催化膜(SPPS-NWF),并将其用于催化制备生物柴油与环己酮甘油缩酮。具体研究结果如下:首先,对PPS-NWF进行了固相磺化。XPS与FT-IR结果表明磺化反应成功进行,PPS纤维表面几乎每个重复单元都与一个磺酸基相连,SPPS-NWF获得的IEC值在0.2-1.8 mmol/g之间,且表面IEC值可高达5.1 mmol/g。IEC值随SO3浓度的增加而增加,几乎不随反应时间而变化。随着IEC值的增加,SPPS-NWF的孔径逐渐变小,力学性能逐渐降低,而亲水性及比表面积有所增加。制备的SPPS-NWF具有较好的热稳定性,磺酸基团在284.5oC下才开始脱落。其次,将SPPS-NWF用于催化油酸与甲醇在间歇模式及贯流(flow-through)工艺连续催化模式下制备生物柴油。实验结果表明:在间歇模式下,当温度为65oC,反应时间为5 h,催化剂用量为0.5 mmol/g(acid),酸/醇质量比为1:1时,油酸转化率最高可达97.4%。在flow-through模式下,当反应温度为65oC,停留时间为2104 s,酸/醇质量比为3:1的条件下,油酸转化率最高达到98.0%。此外,SPPS-NWF表现出良好的催化稳定性,在flow-through模式下连续催化酯化反应50 h,其转化率均保持在95%以上。最后,将SPPS-NWF用于催化环己酮与甘油在间歇模式及flow-through工艺模式下制备环己酮甘油缩酮。实验结果表明:在间歇模式下,当温度为120oC,甘油/环己酮摩尔比为1:1,环己烷用量为7.1 m L,反应时间为45 min,催化剂用量为7.9 wt.%时,环己酮转化率可高达97.1%。在flow-through模式下,当反应温度为120oC,甘油/环己酮摩尔比为1.4:1,停留时间为1577.7 s时,环己酮转化率最高可达96.3%。在连续20 h催化缩合反应过程中,SPPS-NWF催化制备环己酮甘油缩酮的转化率一直保持在93%以上,说明催化膜具有较好的稳定性。上述结果表明,SPPS-NWF合成工艺简单有效,绿色环保,催化性能优良,具有很好的应用前景。
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