近年来,以N,N’-二取代的4,4’-联吡啶（紫罗碱）为电子受体的氯化物和氧化物等强路易斯碱光致电子转移的变色杂化体系已经被广泛报道。而以弱路易斯碱性的碘化物为给体的体系通常形成分子间电荷转移（CT）复合物通常表现出明显的发色现象,不易发生有效的电子转移（ET）与变色。针对目前光致变色材料中电子受体种类相对单一的问题,我们课题组将一系列具有中等强度的有机电子受体,如烷基化的烟酸酰肼、苯并三氮唑、吡嗪、吡啶、苯并咪唑、咪唑并哒嗪阳离子,引入碘金属酸盐（弱路易斯碱）体系中,获得了一些具有独特光致变色行为的碘金属酸盐杂化变色材料,展现出不同于强电子受体与氯/溴金属酸盐（强路易斯碱）之间的匹配规律。在碘银酸盐杂化体系中,随着阳离子电子接受能力的降低和碘银酸盐骨架的灵活性,杂化物内部的电子行为从明显的分子间（CT）、分子间CT+光诱导（ET）、碘银酸盐阴离子骨架光解+次生分子间ET逐渐过渡到单纯碘银酸盐骨架光解,表明材料内部的电子行为及由此产生的变色性能主要依赖于受体电子接受能力和给体电子给予能力的调变以及给-受体间的匹配程度。为进一步考察卤金属酸盐的光解作用及变色行为与组成和结构的关系,本论文选用饱和的四乙基铵阳离子（TEA⁺）、不饱和的甲基化/乙基化3-氰基吡啶阳离子（3-MCP⁺/3-ECP⁺）和甲基化4-氰基吡啶阳离子（4-MCP⁺）,溶剂热合成了七个卤银酸盐杂化物:（TEA）[Ag₂Br₃]（1）,（TEA）[Ag₂Br₂I]（2）,（TEA）[Ag₂I₃]（3）,（3-MCP）[Ag₂Br₂I]（4）,（3-ECP）[Ag₂I₃]（5）,（3-MCP）₂[Ag₂Br₄]（6）和（4-MCP）[Ag₂Br₃]（7）。化合物1-5具有相同的1D[Ag₂X₃]_n^n?（X=Br/I）阴离子链,都展现出了基于卤银酸盐阴离子光解的可逆光致变色行为和具有开关效应的荧光性能,混卤素的存在和缺电子有机阳离子的引入显著地增强了它们的光响应能力。6和7的无机部分分别是1D的[Ag₂Br₄]_n^n?链和2D的[Ag₂Br₃]_n^n?阴离子层,6没有光致变色性能而7表现出了基于阴离子光解的光致变色行为。位置异构的缺电子体系导致阴离子聚集模式（阴离子聚集密度（ADIM）以及X/Ag比例）的不同,影响了晶体堆积方式,最终导致光致变色行为的差异。同时,强电子受体能够与强电子给体相互匹配表现出良好的光致变色性能,在一定程度上合理降低强缺电子受体的电子接受能力,实现与弱路易斯碱性的I^-离子的有效匹配,是丰富电子给-受匹配范围的一种有效策略。基于此,我们以不同电子接受能力的单/双质子化4,4’-联吡啶(HV⁺/H₂V²⁺)和双甲基化4,4’-联吡啶(MV²⁺)阳离子为电子受体,设计合成了三个碘镉酸盐杂化物[HV]₂[CdI₄]（8）,[H₂V][CdI₄]?H₂O（9）和[MV][CdI₄]?H₂O（10）,其中只有8具有光致变色性能,而9和10都不变色。表明缺电子性降低的单质子化4,4’-联吡啶阳离子能更好地与CdI₄^2?阴离子匹配而发生分子间ET,进而展现出一定程度的光致变色行为。本文中所用到的有机组分及缩写: