本文采用CCSD（T）/aug-cc-pVTZ//B3LYP/aug-cc-pVTZ方法构建了NO₂+HSO反应的单、三重态势能面,并对主通道速率常数进行了计算。结果表明,该反应在单[R1（HN（O）O+¹SO）、R2 （cis-HONO+¹SO）和R3 （trans-HONO+¹SO）]、三重态[R6 （HN （O）O+³SO）、R7 （cis-HONO+³SO）和R8 （trans-HONO+³SO）]均存在3条抽氢反应通道,在单[R4（NO+HS（O）O）和R5（H+SO₂+NO）]、三重态[R9（HS（O） O+NO）和R10（H+SO₂+NO）]均存在两条抽氧通道,其中单重态抽氢通道R2（cis-HONO+¹SO）是NO₂+HSO反应主通道。利用传统过渡态理论（TST）并结合Wigner校正,计算了上述10条通道在200K～1000K温度范围内的速率常数。计算结果表明,NO₂+HSO反应主通道在298K时的速率常数（7.78×10-13cm3·molecule-1·s-1）与实验值（9.6×10-12cm3·molecule-1·s-1）相近。此外,水分子影响主通道R2（cis-HONO+¹SO）经历了NO₂+H₂O…HSO和NO₂+H₂O…HSO（HSO+NO₂…H₂O）两条反应通道,且两条通道的能垒分别比R2升高了49.97和20.67 kcal·mol-1,说明在实际大气环境中水分子对NO₂+HSO反应几乎没有影响。