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考点1 有机物之间的转化关系
例1 请认真阅读下列3个反应：
① [H2SO4⋅SO3(发烟硫酸)△] —SO3H
② —NO2[Fe,HCl,H2O] —NH2[ 苯胺(弱碱性,易氧化)]
③ —CH3[NaClO] —CH=CH—
1，2-二苯乙烯
利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。
[A][B][C][D][试剂和条
件已略去][H2SO4·SO3][HNO3
H2SO4][— —] [H2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NH2][（DSD酸）]
请写出A、B、C、D的结构简式。
解析 由A→B是引入—NO2，由B→C是引入—SO3H，对照DSD酸的结构特点和信息③知，A是 —CH3，也可以推知引入的—NO2在—CH3的对位上，引入的—SO3H在—CH3的邻位上。A、B、C的结构简式分别为 —CH3、O2N— —CH3、[O2N— —CH3] [SO3H]。本题的关键是确定D的分子式，C→D是先用信息②还是信息③的问题： 如果先用信息②后用信息③，则D为[H2N— —CH3] [SO3H]；如果先用信息③后用信息②，则D为[— —] [O2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NO2]。对照信息②知道，生成的 —NH2易被氧化 ，而反应③的反应条件是使用了具有强氧化性的NaClO，会氧化—NH2，因此将—NO2还原成—NH2的反应放在最后进行,故（D）为[— —] [O2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NO2]。
点拨 有机合成中很多特定原子团都是通过特定的反应条件引入的，熟练掌握这些是解这类题的关键。另外，在进行多线路选择时，可以先列举出所有可能线路，再利用题干和已有的知识进行比较，去掉那些不合理的线路。
考点2 有机物的合成
例2 请用合成反应流程图表示出下列转化的最合理的合成方案（注明反应条件）。
[—C=CH2][CH3] [—C=CH2][COOH]
提示：合成反应流程图表示方法示例如下：
A[反应物反应条件]B[反应物反应条件]C…→H
解析 本题原始反应物和最终产物之间的唯一不同是—CH3变成了—COOH，高中阶段见过能把—CH3变成—COOH 的化学反应只有酸性KMnO4把甲苯中的—CH3氧化成—COOH，但是该氧化反应是发生在整个侧链而不是侧链的一个局部，因此上述转化肯定不是直接氧化甲基来实现的。实现该转化要经如下途径：—CH2OH→—CHO→—COOH。另外，上述转化还涉及以下三个问题：①从烃类到醇类（特别是多元醇）的转化问题；②伯醇、仲醇、叔醇的催化氧化问题；③双键的引入问题。
答案
[—C=CH2][CH3] [—C—CH2Br] [Br2][CH3][Br] [NaOH/H2O] [—C—CH2OH] [CH3][OH] [O2][催化剂] [—C—COOH] [CH3][OH] [△][H2SO4（浓）] [—C—COOH] [CH2] [△]
点拨 有机合成常用到两条主线：第一条是，烃→卤代烃→醇（或者烯烃）（主要体现卤代烃的桥梁作用）；第二条线是，醇→醛→酸（主要是引入—OH、
—CHO、—COOH）；另外，引入多羟基的主要路线是醇（卤代烃）（消去反应）→烯烃（加卤素单质）→多元醇（水解）。
考点3 有机物的推断
例3 分子式为C6H12O2有机物可进行如下反应：
C6H12O2[NaOH][AHClBCO2CuD]
已知B、D均不能发生银镜反应，C6H12O2的结构简式有哪几种？
解析 C6H12O2显然是饱和一元羧酸A和饱和一元醇C形成的酯类，对应的酯有20种，试图写出所有的同分异构体再进行判断会很麻烦。本题的最佳着手点是A和D的结构：首先，由于A不能发生银镜反应，所以它肯定不是甲酸至少是乙酸，它的一个分子中碳原子个数n（C）≥2（同时推知一个D分子中的碳原子个数n（C）≤4）；其次，D是醇的氧化产物且不能发生银镜反应它肯定属于酮类，一个D分子所含的碳原子个数n（C）≥3（同时推知A分子中n（C）≤3）。综上所述，一个A分子中的碳原子2≤n（C）≤3，一个D分子中的碳原子3≤n（C）≤4。假设一个D分子有3个碳原子，它只能是丙酮（CH3COCH3）对应的C是CH3CH（OH）CH3，A就是丙酸（CH3CH2COOH）；假设一个D分子有4个碳原子，它只能是丁酮（CH3CH2COCH3）对应的C是CH3CH2CH（OH）CH3，A就是乙酸（CH3COOH）。
答案 2种： CH3COOCH（CH3）CH2CH3，
CH3CH2COOCH（CH3）2
点拨 对于具有相同碳原子数目的酯、醇、醛、酮、羧酸，它们的同分异构体的数目是逐渐减少的，在进行相关结构判断时，最好选择同分异构体数目较少的物质类别进行分析、排除或者列举。
[【专题练习】]
1. 在有机物分子中，不能引入羟基的反应是（ ）
A. 氧化反应 B. 水解反应
C. 消去反应 D. 加成反应
2. 在“绿色化学”的四项工艺中，其中有一项就是反应中的原子全部转化为要制得的产物，即原子利用率为100%。下列反应类型能体现这一理念的是（ ）
①置换反应 ②化合反应 ③分解反应 ④取代反应 ⑤加成反应 ⑥消去反应 ⑦加聚反应 ⑧缩聚反应
A. ①②⑤ B. ②⑤⑦
C. 只有⑦⑧ D. 只有⑦
3. 由1－丙醇制取[O][—][—][CH3C—C—OCH2CH2CH3][O][—][—]，最简便的流程需要下列反应的顺序应是（ ）
a. 氧化 b. 还原 c. 取代 d. 加成
e. 消去 f. 中和 g. 缩聚 h. 酯化
A. b、d、f、g、h B. e、d、c、a、h
C. a、e、d、c、h D. b、a、e、c、f
4. 要使HO— —COOC2H5转化为
HO— —COONa，有哪些途径，试用简单流程图表示。
5. 分子式为C4H8的某烃A，氢化后的产物是2-甲基丙烷，A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。B的结构简式： 。
6. 有机化合物A—H的转换关系如下所示：
[A][E][F][G][H][H2][催化剂][Br2/CCl4][NaOH水溶液][O][—][—][O][—][—][HOCCH2CH2COH][H+、△][①][③][④][②][△][(C9H14O4)]
请回答下列问题：
（1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ，名称是 ；
（2）C是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构），则C的结构简式为 。
7. 已知：同一个碳原子上连有两个羟基时不稳定，会自动失水，即[OH][—][—][—C—OH][—C—] [O][—][—][-H2O]。A1、A2、A3、A4是化合物A的四种同分异构体，它们的相对分子质量不超过l80，分子中只含碳、氢、氧三种元素，其中氧的质量分数为31.58％。实验表明：A1、A2、A3、A4均是只有一个侧链的芳香族化合物，它们均含有醇羟基，并可以进行如下反应，产物中E、F、G、K均为芳香族化合物。
[A1][A2][A3][A4][F][I][G][J][K][+H2O] [NaOH溶液] [H][E] [NaOH溶液] [NaOH溶液] [NaOH溶液][酸化] [酸化] [酸化][+][+][（G、J均可发生银镜反应）][（六元环状化合物）][M] [△][浓H2SO4]
（1）A的相对分子质量为 ，分子式为 ；
（2）A1、A3的结构简式：A1 ，A3 ；
（3）写出由H生成M的化学反应方程式 ，反应类型为 ；
（4）现有如下试剂：稀盐酸、稀硫酸、NaHCO3溶液和FeCl3溶液。从中选择合适试剂，简述鉴别E和F溶液的实验操作方法、现象及结论。 。
8. 已知烯烃中碳碳双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其加以保护，保护的过程可简单表示如下：
Ⅰ. [C=C][+ Br2][—C—C—] [Br][Br]
Ⅱ. [C=C] [+ Zn][—C—C—][Br][Br] [乙醇][+ ZnBr2]
又知卤代烃在碱性条件下易发生水解，例如：CH3CH2Cl+H2O[NaOH△]CH3CH2OH+HCl，但烯烃中的碳碳双键在酸性条件下才能与水发生加成反应。现用石油产品丙烯及必要的无机试剂合成丙烯酸，设计的合成流程如下：
[A][B][C][D][E] [CH3CH=CH2][Cl2(300℃)][①][②][③] [丙烯酸]
请写出①②③三步反应的化学方程式。
9. 阿司匹林具有解热镇痛效果，其结构简式为[—O—C—CH3] [—COOH][—][—][O]。
（1）阿司匹林分子中存在羧基和酯基等官能团。人们在检验有效成分为有机物的药物时，常通过分析有机物的官能团来检验和判断药物的药性和药效。
①可用 来检验羧基的存在，能观察到的现象是 。
②酯基无法直接检验。为检验阿司匹林中的酯基，可以使其在酸性条件下水解，通过检验水解产物中的酚羟基来证明该酯基的存在。阿司匹林在酸性条件下水解的化学方程式为 。检验水解产物时可以滴入 ，若观察到 现象，证明存在酚羟基。
（2）阿司匹林分子发生水解后，所得产物能电离出H+的官能团总数是原来的 倍，因此增大了对胃肠道的刺激。可以用[—CH2—C—][CH3] [n] [COOH]和乙二醇制备缓释阿司匹林[—CH2—C—][CH3] [n] [COOCH2CH2OOC— ][OOCCH3] ，该反应的化学方程式为 。
（3）阿司匹林有多种同分异构体，其中不与金属钠反应，且苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为 。
（4）复方阿司匹林主要含有阿司匹林、非那西汀和咖啡因三种成分。已知：
a. —Cl+CH3OH+NaOH→ —OCH3+NaCl+H2O
b. —NO2+3Fe+6HCl→ —NH2+3FeCl2+2H2O
[c. 2CH3—C—O—C—CH3][—][—][O][—][—][O][H2N—CH2][H2N—CH2] [+][→][CH3—C—NH—CH2] [CH3—C—NH—CH2][—][—][O][—][—][O][2CH3COOH][+]
利用如下反应可合成非那西汀（部分反应条件未注明）
A(Cl— —NO2)[CH3CH2OHNaOH①]B[Fe+HCl②]C
[醋酸酐]D（非那西汀）
写出反应①②所属的反应类型：① ；② 。D的结构简式是 。
例1 请认真阅读下列3个反应：
① [H2SO4⋅SO3(发烟硫酸)△] —SO3H
② —NO2[Fe,HCl,H2O] —NH2[ 苯胺(弱碱性,易氧化)]
③ —CH3[NaClO] —CH=CH—
1，2-二苯乙烯
利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。
[A][B][C][D][试剂和条
件已略去][H2SO4·SO3][HNO3
H2SO4][— —] [H2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NH2][（DSD酸）]
请写出A、B、C、D的结构简式。
解析 由A→B是引入—NO2，由B→C是引入—SO3H，对照DSD酸的结构特点和信息③知，A是 —CH3，也可以推知引入的—NO2在—CH3的对位上，引入的—SO3H在—CH3的邻位上。A、B、C的结构简式分别为 —CH3、O2N— —CH3、[O2N— —CH3] [SO3H]。本题的关键是确定D的分子式，C→D是先用信息②还是信息③的问题： 如果先用信息②后用信息③，则D为[H2N— —CH3] [SO3H]；如果先用信息③后用信息②，则D为[— —] [O2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NO2]。对照信息②知道，生成的 —NH2易被氧化 ，而反应③的反应条件是使用了具有强氧化性的NaClO，会氧化—NH2，因此将—NO2还原成—NH2的反应放在最后进行,故（D）为[— —] [O2N— —CH=CH] [SO3H][HO3S][NO2]。
点拨 有机合成中很多特定原子团都是通过特定的反应条件引入的，熟练掌握这些是解这类题的关键。另外，在进行多线路选择时，可以先列举出所有可能线路，再利用题干和已有的知识进行比较，去掉那些不合理的线路。
考点2 有机物的合成
例2 请用合成反应流程图表示出下列转化的最合理的合成方案（注明反应条件）。
[—C=CH2][CH3] [—C=CH2][COOH]
提示：合成反应流程图表示方法示例如下：
A[反应物反应条件]B[反应物反应条件]C…→H
解析 本题原始反应物和最终产物之间的唯一不同是—CH3变成了—COOH，高中阶段见过能把—CH3变成—COOH 的化学反应只有酸性KMnO4把甲苯中的—CH3氧化成—COOH，但是该氧化反应是发生在整个侧链而不是侧链的一个局部，因此上述转化肯定不是直接氧化甲基来实现的。实现该转化要经如下途径：—CH2OH→—CHO→—COOH。另外，上述转化还涉及以下三个问题：①从烃类到醇类（特别是多元醇）的转化问题；②伯醇、仲醇、叔醇的催化氧化问题；③双键的引入问题。
答案
[—C=CH2][CH3] [—C—CH2Br] [Br2][CH3][Br] [NaOH/H2O] [—C—CH2OH] [CH3][OH] [O2][催化剂] [—C—COOH] [CH3][OH] [△][H2SO4（浓）] [—C—COOH] [CH2] [△]
点拨 有机合成常用到两条主线：第一条是，烃→卤代烃→醇（或者烯烃）（主要体现卤代烃的桥梁作用）；第二条线是，醇→醛→酸（主要是引入—OH、
—CHO、—COOH）；另外，引入多羟基的主要路线是醇（卤代烃）（消去反应）→烯烃（加卤素单质）→多元醇（水解）。
考点3 有机物的推断
例3 分子式为C6H12O2有机物可进行如下反应：
C6H12O2[NaOH][AHClBCO2CuD]
已知B、D均不能发生银镜反应，C6H12O2的结构简式有哪几种？
解析 C6H12O2显然是饱和一元羧酸A和饱和一元醇C形成的酯类，对应的酯有20种，试图写出所有的同分异构体再进行判断会很麻烦。本题的最佳着手点是A和D的结构：首先，由于A不能发生银镜反应，所以它肯定不是甲酸至少是乙酸，它的一个分子中碳原子个数n（C）≥2（同时推知一个D分子中的碳原子个数n（C）≤4）；其次，D是醇的氧化产物且不能发生银镜反应它肯定属于酮类，一个D分子所含的碳原子个数n（C）≥3（同时推知A分子中n（C）≤3）。综上所述，一个A分子中的碳原子2≤n（C）≤3，一个D分子中的碳原子3≤n（C）≤4。假设一个D分子有3个碳原子，它只能是丙酮（CH3COCH3）对应的C是CH3CH（OH）CH3，A就是丙酸（CH3CH2COOH）；假设一个D分子有4个碳原子，它只能是丁酮（CH3CH2COCH3）对应的C是CH3CH2CH（OH）CH3，A就是乙酸（CH3COOH）。
答案 2种： CH3COOCH（CH3）CH2CH3，
CH3CH2COOCH（CH3）2
点拨 对于具有相同碳原子数目的酯、醇、醛、酮、羧酸，它们的同分异构体的数目是逐渐减少的，在进行相关结构判断时，最好选择同分异构体数目较少的物质类别进行分析、排除或者列举。
1. 在有机物分子中，不能引入羟基的反应是（ ）
A. 氧化反应 B. 水解反应
C. 消去反应 D. 加成反应
2. 在“绿色化学”的四项工艺中，其中有一项就是反应中的原子全部转化为要制得的产物，即原子利用率为100%。下列反应类型能体现这一理念的是（ ）
①置换反应 ②化合反应 ③分解反应 ④取代反应 ⑤加成反应 ⑥消去反应 ⑦加聚反应 ⑧缩聚反应
A. ①②⑤ B. ②⑤⑦
C. 只有⑦⑧ D. 只有⑦
3. 由1－丙醇制取[O][—][—][CH3C—C—OCH2CH2CH3][O][—][—]，最简便的流程需要下列反应的顺序应是（ ）
a. 氧化 b. 还原 c. 取代 d. 加成
e. 消去 f. 中和 g. 缩聚 h. 酯化
A. b、d、f、g、h B. e、d、c、a、h
C. a、e、d、c、h D. b、a、e、c、f
4. 要使HO— —COOC2H5转化为
HO— —COONa，有哪些途径，试用简单流程图表示。
5. 分子式为C4H8的某烃A，氢化后的产物是2-甲基丙烷，A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。B的结构简式： 。
6. 有机化合物A—H的转换关系如下所示：
[A][E][F][G][H][H2][催化剂][Br2/CCl4][NaOH水溶液][O][—][—][O][—][—][HOCCH2CH2COH][H+、△][①][③][④][②][△][(C9H14O4)]
请回答下列问题：
（1）链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ，名称是 ；
（2）C是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构），则C的结构简式为 。
7. 已知：同一个碳原子上连有两个羟基时不稳定，会自动失水，即[OH][—][—][—C—OH][—C—] [O][—][—][-H2O]。A1、A2、A3、A4是化合物A的四种同分异构体，它们的相对分子质量不超过l80，分子中只含碳、氢、氧三种元素，其中氧的质量分数为31.58％。实验表明：A1、A2、A3、A4均是只有一个侧链的芳香族化合物，它们均含有醇羟基，并可以进行如下反应，产物中E、F、G、K均为芳香族化合物。
[A1][A2][A3][A4][F][I][G][J][K][+H2O] [NaOH溶液] [H][E] [NaOH溶液] [NaOH溶液] [NaOH溶液][酸化] [酸化] [酸化][+][+][（G、J均可发生银镜反应）][（六元环状化合物）][M] [△][浓H2SO4]
（1）A的相对分子质量为 ，分子式为 ；
（2）A1、A3的结构简式：A1 ，A3 ；
（3）写出由H生成M的化学反应方程式 ，反应类型为 ；
（4）现有如下试剂：稀盐酸、稀硫酸、NaHCO3溶液和FeCl3溶液。从中选择合适试剂，简述鉴别E和F溶液的实验操作方法、现象及结论。 。
8. 已知烯烃中碳碳双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其加以保护，保护的过程可简单表示如下：
Ⅰ. [C=C][+ Br2][—C—C—] [Br][Br]
Ⅱ. [C=C] [+ Zn][—C—C—][Br][Br] [乙醇][+ ZnBr2]
又知卤代烃在碱性条件下易发生水解，例如：CH3CH2Cl+H2O[NaOH△]CH3CH2OH+HCl，但烯烃中的碳碳双键在酸性条件下才能与水发生加成反应。现用石油产品丙烯及必要的无机试剂合成丙烯酸，设计的合成流程如下：
[A][B][C][D][E] [CH3CH=CH2][Cl2(300℃)][①][②][③] [丙烯酸]
请写出①②③三步反应的化学方程式。
9. 阿司匹林具有解热镇痛效果，其结构简式为[—O—C—CH3] [—COOH][—][—][O]。
（1）阿司匹林分子中存在羧基和酯基等官能团。人们在检验有效成分为有机物的药物时，常通过分析有机物的官能团来检验和判断药物的药性和药效。
①可用 来检验羧基的存在，能观察到的现象是 。
②酯基无法直接检验。为检验阿司匹林中的酯基，可以使其在酸性条件下水解，通过检验水解产物中的酚羟基来证明该酯基的存在。阿司匹林在酸性条件下水解的化学方程式为 。检验水解产物时可以滴入 ，若观察到 现象，证明存在酚羟基。
（2）阿司匹林分子发生水解后，所得产物能电离出H+的官能团总数是原来的 倍，因此增大了对胃肠道的刺激。可以用[—CH2—C—][CH3] [n] [COOH]和乙二醇制备缓释阿司匹林[—CH2—C—][CH3] [n] [COOCH2CH2OOC— ][OOCCH3] ，该反应的化学方程式为 。
（3）阿司匹林有多种同分异构体，其中不与金属钠反应，且苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为 。
（4）复方阿司匹林主要含有阿司匹林、非那西汀和咖啡因三种成分。已知：
a. —Cl+CH3OH+NaOH→ —OCH3+NaCl+H2O
b. —NO2+3Fe+6HCl→ —NH2+3FeCl2+2H2O
[c. 2CH3—C—O—C—CH3][—][—][O][—][—][O][H2N—CH2][H2N—CH2] [+][→][CH3—C—NH—CH2] [CH3—C—NH—CH2][—][—][O][—][—][O][2CH3COOH][+]
利用如下反应可合成非那西汀（部分反应条件未注明）
A(Cl— —NO2)[CH3CH2OHNaOH①]B[Fe+HCl②]C
[醋酸酐]D（非那西汀）
写出反应①②所属的反应类型：① ；② 。D的结构简式是 。