论文部分内容阅读
农业土壤有效硫一般使用硫酸钡比浊法测定，该标准优点是应用广泛，但是在土壤有效硫比浊测定中发现结果不理想，重复性差，标准曲线相关系数不高，低浓度一端不成线性。经过条件实验发现其中主要问题①标准溶液加入量的选择②比浊时间影响测定结果③比浊器皿的选择。
一、原有效硫测定方法及步骤
1、仪器及化学试剂
仪器：摇床（满足180转/分±20转/分的振荡频率）;电热板;分光光度计;控温电磁搅拌器，塑料瓶，烧杯。化学试剂：（1）氯化钡晶粒（将氯化钡BaCl2·2H2O研细，通过0.5mm孔径筛）;（2）磷酸二氢钙;（3）硫酸钾;（4）阿拉伯胶水溶液（2.5g/L）;（5）过氧化氢（30%）;（6）氯化钙浸提剂（CaCl 1.5g/L，用于石灰性土壤）;（7）硫标准贮备液（称取硫酸钾0.5436g溶于水，定容至1L，即为含硫100mg/L的标准贮备液，将此溶液准确稀释成含硫20mg/L的标准溶液备用）;（8）（1 4）盐酸溶液;（9）磷酸二氢钙-乙酸浸提剂（称取磷酸二氢钙[Ca（H2PO4）2·H2O]）2.04g溶于1L乙酸[c（CH3COOH）=2mol/L]溶液中）。
2、操作步骤
（1）制作标准系列。准确吸取含硫20mg/L标准溶液0.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、12.00ml分别放入50ml比色管中，加（1 4）盐酸溶液2ml和阿拉伯胶水溶液4ml，用水定容，即为0.00mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.40mg/L、3.20mg/L、4.00mg/L、4.80mg/L硫标准系列溶液。将溶液转入150ml烧杯中，加氯化钡晶粒2.0g，用电磁搅拌器搅拌1min，5min～10min内在分光光度计上波長440nm处，用3cm光径比色皿比浊，用标准系列溶液的零浓度点调节仪器零点，与试样溶液同条件比浊测定，读取吸光度，绘制校准曲线或求出一元直线回归方程。
（2）试液制备。称取通过2mm孔径筛的风干试样10g（精确到0.01g）于250ml塑料瓶或三角瓶中，加入浸提剂50ml，在20℃～25℃下振荡1h，过滤。
（3）测定。吸取滤液25ml于100ml三角瓶中，在电热板或砂浴加热，加过氧化氢3-5d氧化有机物。待有机物分解完全后，继续煮沸，除尽过剩的过氧化氢。加入（1 4）盐酸溶液2ml，得到清亮的溶液，将溶液无损移入50ml容量瓶中，加阿拉伯胶水溶液4ml，用水定容后转入150ml烧杯中，加氯化钡晶粒2.0g，用电磁搅拌器搅拌1min，5min～10min内在分光光度计上波长440nm处，用3cm光径比色皿，与标准溶液同条件比浊，读取吸光度。
（4）分析结果
有效硫的质量分数以（mg/kg）表示，按式（1）计算：
ρ：从校准曲线上查得测定液中硫的浓度，单位为毫克每升（mg/L）;V：测定液体积，单位为毫升（ml），本实验为50ml;D：分取倍数，50/25=2;m：试样质量，单位为克（g）。
二、实验结果
1、标准溶液加入量
校准曲线在浓度低的一端不成直线，为了提高可靠性，在标准溶液中加入等量的SO42--S，使溶液浓度提高。标准使用液浓度为10mg/L，实验结果如下：
由表1结果看出，标准溶液加入量对有效硫的测定并无大的影响。
2、比浊时间
比浊方法中时间的控制对测定结果有着很重要的影响，这跟混浊体系的稳定性有关。表2结果是单人操作，全部加完氯化钡晶粒，依次搅拌，全部搅拌完全后，依次比色。表3结果为两人配合，逐个添加氯化钡晶粒，搅拌，比浊，比浊时间均为7min左右。通过表2、表3实验结果表明，随着比浊时间的增加，吸光值变大，读数变得不理想，从而影响曲线r值。
3、不同器皿对土壤有效硫测定的影响
由表4可以看出，使用烧杯7次平行实验相对标准偏差结果小于使用锥形瓶7次平行实验相对标准偏差，使用烧杯比使用锥形瓶测试结果的一致程度好。
三、土壤有效硫的测定的几点注意事项
1、测定过程中使用的烧杯及其他玻璃器皿必须干净干燥，测定前用毛刷刷洗干净，再依次用再来水、纯水冲洗干净，烘干备用。
2、比浊使用的比色皿成套使用，使用后立即用纯水冲洗并浸泡在乙醇或纯水中。
3、研磨氯化钡所用研钵以及过筛使用0.5mm孔径筛，用前需刷洗干净，晾干备用。
4、搅拌转子应每个样品独立使用，搅拌速度及加热温度要一致。
5、严格控制比浊时间一致，必要时二人配合，一人搅拌，一人测定。
（作者单位：063000河北省唐山天予环境检测有限公司）
一、原有效硫测定方法及步骤
1、仪器及化学试剂
仪器：摇床（满足180转/分±20转/分的振荡频率）;电热板;分光光度计;控温电磁搅拌器，塑料瓶，烧杯。化学试剂：（1）氯化钡晶粒（将氯化钡BaCl2·2H2O研细，通过0.5mm孔径筛）;（2）磷酸二氢钙;（3）硫酸钾;（4）阿拉伯胶水溶液（2.5g/L）;（5）过氧化氢（30%）;（6）氯化钙浸提剂（CaCl 1.5g/L，用于石灰性土壤）;（7）硫标准贮备液（称取硫酸钾0.5436g溶于水，定容至1L，即为含硫100mg/L的标准贮备液，将此溶液准确稀释成含硫20mg/L的标准溶液备用）;（8）（1 4）盐酸溶液;（9）磷酸二氢钙-乙酸浸提剂（称取磷酸二氢钙[Ca（H2PO4）2·H2O]）2.04g溶于1L乙酸[c（CH3COOH）=2mol/L]溶液中）。
2、操作步骤
（1）制作标准系列。准确吸取含硫20mg/L标准溶液0.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、12.00ml分别放入50ml比色管中，加（1 4）盐酸溶液2ml和阿拉伯胶水溶液4ml，用水定容，即为0.00mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.40mg/L、3.20mg/L、4.00mg/L、4.80mg/L硫标准系列溶液。将溶液转入150ml烧杯中，加氯化钡晶粒2.0g，用电磁搅拌器搅拌1min，5min～10min内在分光光度计上波長440nm处，用3cm光径比色皿比浊，用标准系列溶液的零浓度点调节仪器零点，与试样溶液同条件比浊测定，读取吸光度，绘制校准曲线或求出一元直线回归方程。
（2）试液制备。称取通过2mm孔径筛的风干试样10g（精确到0.01g）于250ml塑料瓶或三角瓶中，加入浸提剂50ml，在20℃～25℃下振荡1h，过滤。
（3）测定。吸取滤液25ml于100ml三角瓶中，在电热板或砂浴加热，加过氧化氢3-5d氧化有机物。待有机物分解完全后，继续煮沸，除尽过剩的过氧化氢。加入（1 4）盐酸溶液2ml，得到清亮的溶液，将溶液无损移入50ml容量瓶中，加阿拉伯胶水溶液4ml，用水定容后转入150ml烧杯中，加氯化钡晶粒2.0g，用电磁搅拌器搅拌1min，5min～10min内在分光光度计上波长440nm处，用3cm光径比色皿，与标准溶液同条件比浊，读取吸光度。
（4）分析结果
有效硫的质量分数以（mg/kg）表示，按式（1）计算：
ρ：从校准曲线上查得测定液中硫的浓度，单位为毫克每升（mg/L）;V：测定液体积，单位为毫升（ml），本实验为50ml;D：分取倍数，50/25=2;m：试样质量，单位为克（g）。
二、实验结果
1、标准溶液加入量
校准曲线在浓度低的一端不成直线，为了提高可靠性，在标准溶液中加入等量的SO42--S，使溶液浓度提高。标准使用液浓度为10mg/L，实验结果如下：
由表1结果看出，标准溶液加入量对有效硫的测定并无大的影响。
2、比浊时间
比浊方法中时间的控制对测定结果有着很重要的影响，这跟混浊体系的稳定性有关。表2结果是单人操作，全部加完氯化钡晶粒，依次搅拌，全部搅拌完全后，依次比色。表3结果为两人配合，逐个添加氯化钡晶粒，搅拌，比浊，比浊时间均为7min左右。通过表2、表3实验结果表明，随着比浊时间的增加，吸光值变大，读数变得不理想，从而影响曲线r值。
3、不同器皿对土壤有效硫测定的影响
由表4可以看出，使用烧杯7次平行实验相对标准偏差结果小于使用锥形瓶7次平行实验相对标准偏差，使用烧杯比使用锥形瓶测试结果的一致程度好。
三、土壤有效硫的测定的几点注意事项
1、测定过程中使用的烧杯及其他玻璃器皿必须干净干燥，测定前用毛刷刷洗干净，再依次用再来水、纯水冲洗干净，烘干备用。
2、比浊使用的比色皿成套使用，使用后立即用纯水冲洗并浸泡在乙醇或纯水中。
3、研磨氯化钡所用研钵以及过筛使用0.5mm孔径筛，用前需刷洗干净，晾干备用。
4、搅拌转子应每个样品独立使用，搅拌速度及加热温度要一致。
5、严格控制比浊时间一致，必要时二人配合，一人搅拌，一人测定。
（作者单位：063000河北省唐山天予环境检测有限公司）