多氯联苯（PCBs）属于持久性有机污染物,对海洋环境的危害极大,环境中含量通常较低,给测定带来困难。本文建立了半透膜渗透装置（SPMD）富集-超声萃取（UE）-凝胶渗透色谱（GPC）净化-气相色谱（GC-ECD）方法,测定27种多氯联苯（PCBs）。应用该方法分析了沉积物间隙水、海水和大气样品中PCBs的含量,比较了两种理论模型计算得到沉积物间隙水中PCBs的含量,并解释其含义。开展室内SPMD富集PCBs的静态吸收实验,获得吸收动力学参数。主要研究结果如下:通过比较有机溶剂透析法与超声萃取法从膜袋内提取PCBs的回收率发现,在高浓度水平下两种方法的回收率基本一致（回收率范围分别为:65%～148%和58%～152%）;在中浓度水平下,超声萃取法优于有机溶剂透析法,且在节省时间和溶剂方面有明显优势。应用凝胶渗透色谱分离与净化SPMD提取物,收集11～17 min的流出液能达到最佳分离效果。通过实验室富集实验,确定了27种PCBs在SPMD中的富集平衡时间,结果表明,大部分组分在10天达到吸收平衡。利用平衡时SPMD中和水中PCBs的浓度,计算了SPMD/水分配系数(K_SPMD),并将其分别与利用Hofmans和Booij等人提出的两个理论模型计算得到的结果进行比较,发现实际测定的K_SPMD值低于两个理论模型的计算值,但是二者存在显著的线性关系（R²=0.88,p<0.01）,且其与PCBs的辛醇/水分配系数(K_OW)呈现显著正线性相关（R²=0.82,p<0.01）。实验室内测定的K_SPMD值为进一步推广SPMD的使用奠定了基础。本文分析了沉积物中PCBs总量(C_sed)、间隙水中PCBs的含量(C_w-sed,有机碳含量校正法)、间隙水中PCBs的总含量(C_pw,离心法)和沉积物间隙水中可溶解态PCBs的含量(C_w-SPMD)。结果表明:C_pw值显著高于C_w-sed和C_w-SPMD的值。因此,考虑到生物可利用性,无论是采用沉积物中还是间隙水中PCBs的总量进行污染物生态风险评价时,均会造成风险被高估,建议采用间隙水中可溶解态含量作为生物有效性的参考值。此外,将该方法应用于北极海水和大气中PCBs含量的测定（海水和大气中含量分别为nd～90.1 pg/L和nd～34.8 pg/m³）,27种PCBs的检出率均大于40%,结果表明该区域污染物的含量尚处于相对较低水平。