【摘 要】
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过渡金属催化C-H官能团化大都具有温和的反应条件,较高的官能团兼容性和优异的位置及区域选择性等优点,广泛的应用于药物,天然产物以及材料等的合成。近年来过渡金属催化C-H官能团化反应构建含氮杂环骨架和功能化烯烃取得了一系列重要的进展,极大的丰富了产物的多样性,为此类化合物的制备提供了一条绿色、经济、环保的新合成途径。本论文围绕以过渡金属催化C-H环化反应合成吲哚以及烯基化反应合成芳基乙烯类化合物进行
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过渡金属催化C-H官能团化大都具有温和的反应条件,较高的官能团兼容性和优异的位置及区域选择性等优点,广泛的应用于药物,天然产物以及材料等的合成。近年来过渡金属催化C-H官能团化反应构建含氮杂环骨架和功能化烯烃取得了一系列重要的进展,极大的丰富了产物的多样性,为此类化合物的制备提供了一条绿色、经济、环保的新合成途径。本论文围绕以过渡金属催化C-H环化反应合成吲哚以及烯基化反应合成芳基乙烯类化合物进行研究。论文主要包括以下四个章节:第一章为前言,简要概述了C-H官能团化的基本概念,结合本论文的主要研究内容,对近几年来,导向基团辅助的过渡金属催化C-H官能团化合成吲哚及芳基乙烯类化合物进行了综述,并简述了本论文的选题目的以及设计思路。第二章研究了在酰胺导向的钌催化下,以碳酸亚乙烯酯代替炔基试剂构建吲哚环。该方法反应条件是在氩气氛围下,以5 mol%Ru（p-cymene）Cl2为催化剂,20 mol%Ag Sb F6,10 mol%Zn（OAc）2为添加剂,在乙二醇二甲醚中80 oC反应24小时,反应条件温和;官能团耐受性高且产率良好,共发展了29例。通过设计的一系列控制实验,初步阐述了可能的反应机理。值得注意的是导向基团可以在温和的条件下脱除得到NH吲哚化合物。此方法为合成吲哚类化合物提供了一条简单、经济且绿色的新合成途径。第三章主要探讨了过渡金属铑催化下利用便宜易得的乙烯基三氟硼酸钾作为乙烯化试剂,与肟导向基团辅助的芳基发生邻位C（sp~2）-H烯基化反应。该反应条件是在氩气氛围下,以5 mol%Rh Cl2Cp*为催化剂,2.0 equiv.Cu（OAc）2为氧化剂,在二氯甲烷中80 oC下反应14小时,反应条件温和;底物拓展有33例,产率中等至良好,具有良好的选择性。本研究还通过设计的一系列控制实验对机理进行了探究并提出了可能的反应机理。最后本研究还对合成的乙烯化芳基肟类产物进一步转化,合成了N-乙酰基苯胺和吲哚、噻嗪等具有潜在生物活性的杂环化合物。第四章对本论文的研究工作进行了总结概括,总结了目前反应的一些不足之处,后续希望通过对过渡金属催化C-H官能团化合成策略的继续探索顺利解决这些问题。
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