光诱导下缺电子烯烃作为自由基受体的三组分串联反应研究

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近年来,光催化下的自由基反应已经成为一种强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程实现对一些普通化学方法难以合成得到的化合物的简便有效的合成。烯烃的自由基串联加成反应作为一种构建化合物复杂支链及重要结构的高效合成方法,近几年逐渐被越来越多的科学家关注并且取得了令人瞩目的研究成果。尤其当由可见光诱导方法产生的自由基物种参与精心设计的加成串联反应时,可以以一种绿色和经济的方式同时构建多个具有特殊官能团化合物和结构复杂分子的组装。该方法将在重塑制备有用药物和复杂天然产物的思维方式的同时也将对自由基化学的前进发展提供极大的驱动力。但是,在目前绝大多数已报道研究中,烯烃的自由基加成串联一直伴随着强氧化还原剂及过渡金属催化剂等相对苛刻的条件。本文旨在室温、和可见光照诱导的条件下,探索二氰基取代的缺电子烯烃作为受体的三组分自由基加成串联反应。主要研究内容如下:1)未活化烯烃的三氟甲基-烷基化反应:使用三氟甲基亚磺酸钠(Langlois’Reagent)和二氰基取代缺电子烯烃为反应试剂,以DMF为溶剂,在室温及450 nm光照(Blue LEDs)下,实现了一系列未活化烯烃的三氟甲基化-烷基化反应。该反应无需外加光敏剂、过渡金属催化剂等,反应收率最高可达90%以上。2)未活化烯烃的叠氮-烷基化反应:使用三甲基叠氮基硅烷(TMSN3)以及二氰基取代缺电子烯烃为反应试剂,9-芴酮为催化剂,以无水乙腈为溶剂,在室温和可见光照(450 nmBlue LEDs)条件下,完成了一系列未活化烯烃的叠氮-烷基化化反应。该反应同样无需过渡金属催化,产率良好,反应条件温和,操作简单方便。
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