作为典型的多晶型聚合物,聚1-丁烯的显著特点之一是具有动力学优势的form II晶型会自发地转变为热力学稳定的form I晶型。合理调控聚1-丁烯的相转变过程是研究的难点和关键。调控聚合物的分子结构是一种常用的调控聚1-丁烯相转变的方法。本工作设计合成了具有长侧链和离子基团的新型聚1-丁烯材料,并研究了这一系列聚合物的结晶性能和II-I相转变行为。首先,本工作合成了含长侧链的1-丁烯/11-碘-1-十一碳烯（PB-IUD）共聚物,并在此基础上合成了含反离子六氟磷酸根离子PF₆^-,四氟硼酸根离子BF₄^-,双三氟磺酰亚胺根离子Tf₂N^-的聚1-丁烯离聚体。这是首次将离子基团引入聚1-丁烯体系中。研究表明,PB-IUD的长侧链抑制了相转变。出乎意料的是,相比于PB-IUD,在具有相同支化度的离聚体中,离子基团的存在加速了相转变。更有趣的是离聚体的相转变可以在结晶温度下发生,这个过程没有冷却步骤来提供内应力。这表明在离聚体中存在额外的结晶相关的内应力来促使form I成核。此外,系统地研究了II-I相转变的温度依赖性。离聚体的II-I相转变的温度范围从玻璃化转变温度到接近熔化区域的高温。利用分步退火的方案揭示较宽的转变温度范围是由于其在高温下的成核能力。随着结晶温度降低,离聚体的II-I相转变速率增加,这与聚1-丁烯均聚物的相反。基于此,我们提出了连续冷却方案能够使离聚体的相转变甚至比线性均聚物更快。我们进一步设计合成了接枝不同分子量（M_n=750,2000和4000 g/mol）聚乙二醇（PEG）的丁烯共聚物。这是首次将长链接枝引入聚1-丁烯主链中。相比于均聚物,共聚物降低了降温结晶温度（T_c）,而PEG的引入反而提高了T_c。对于等温结晶,存在一个临界温度70 ^oC,低于该温度,所有PB-PEG共聚物具有比PB更快的结晶动力学。随后的熔融过程表明,PB-PEG的熔融温度均比PB低。此外,II-I相转变行为也取决于接枝PEG的长度。当在60 ^oC等温结晶并在25 ^oC下退火时,PEG分子量M_n=750 g/mol的PB-PEG-750具有比PB更快的相转变速率。然而,PB-PEG-750的相转变速率和结晶温度之间呈现负相关。不同的是,M_n=2000和4000 g/mol的PB-PEG共聚物的相转变速率随着结晶温度的升高而升高,这与均聚物相似。