上转换发光纳米晶制备技术及宽带敏化研究

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上转换发光材料因其具有独特的反斯托克斯发光特性,低的自体荧光,低的光漂白性等优势,使其在生物成像、三维显示、光动力治疗、防伪加密以及太阳能光伏等领域都具有很好的应用前景,然而上转换材料真正在这些领域实现大规模商业化应用仍需要开展详细的研究工作。本论文基于上转换纳米晶制备技术以及上转换荧光粉宽带敏化两方面有针对性地开展研究,具体内容如下:采用共沉淀法制备NaYF4:Yb3+,Er3+上转换纳米晶,分别研究了不同钠源原料、不同形态Na F、原料不同添加顺序以及不同形态固体NH4F对上转换纳米晶结构、尺寸及形貌的影响。发现共沉淀法中调节不同钠源原料实则在调节中间产物Na F的形态,中间产物Na F反应活性随形态及尺寸的变化有明显差异,对上转换纳米晶合成来说,反应活性越差越不利于β相上转换纳米晶的制备;采用“Na/F源分离加入法”实现“Na F生成”和“α相成核”相互竞争机制,最大程度减少Na F中间产物提前生成;类比于对Na F形态的研究,不同形态固体NH4F反应活性也不相同,调节固体NH4F形态将影响其向反应体系释放单体的能力,进而对上转换纳米晶的尺寸产生影响作用。以NaYF4:Yb3+,Er3+上转换纳米晶作为研究对象,使用“Na/F源分离加入法”并调控其它工艺参数实现平均尺寸约7.5 nm的超小上转换纳米晶的制备。分析并比较“Na/F源同时加入法”和“Na/F源分离加入法”上转换纳米晶高温阶段生长过程,结合经典形核长大理论分析小尺寸纳米晶的形成机制,高温阶段初始α相结晶性越差越有利于提高β相成核率,因而制得小尺寸纳米晶。成功设计并制备出一种新型Cr3+宽带敏化上转换荧光粉Li Sc Si2O6:Cr3+/Er3+,呈600 nm~800 nm的宽带吸收。采用690 nm激光直接激发Cr3+离子,Li Sc Si2O6:Cr3+/Er3+可实现Er3+的绿色上转换发光现象。通过荧光光谱分析解释Li Sc Si2O6基荧光粉宽带敏化上转换发光机制,探讨了Cr3+、Er3+和Yb3+掺杂浓度对上转换发光性能的影响。
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