间苯二酚生产废渣综合利用的研究

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磺化碱熔法生产问苯二酚在产品精馏纯化过程中会产生大量精馏废渣。该废渣毒性高,对环境污染严重,处理十分困难。目前,间苯二酚生产厂家一般将其堆置或直接焚烧及作为低附加值产品出售,这无疑是对资源的巨大浪费,同时也给环境保护带来极大压力。河南新宏化工有限公司采用磺化碱熔法生产间苯二酚,年产5000吨。本论文针对该厂家提出的实际要求,在有效利用其生产废渣富含酚类特点的基础上,提出了资源化利用方案,并结合甘肃省科技厅基金项目——“低成本环保型造纸黑液(木质素)胶粘剂”的研制展开了相关的研究工作。本论文首先借助FTIR等分析手段对废渣进行分析表征,确定其主要组成及结构特点,并对该废渣的资源化回收进行了合理分析。研究表明废渣主要成分为2,3’,4-三羟基联苯、间苯二酚、3,4’-二羟基联苯及一些多羟基异构体及聚合物。本论文利用该废渣及价廉的木质素(造纸黑液)代替价高且毒性大的苯酚,开发研制了低成本环保型木材胶粘剂。研究主要对胶粘剂的实验室合成工艺条件进行了探索,并在此基础上进行中试放大试验,确定了最佳生产工艺参数及生产技术指标。结果表明,废渣及木质素(造纸黑液)可替代大部分苯酚(约80%),研制的胶粘剂性能接近或达到酚醛树脂胶粘剂的水平,实验室合成的胶粘剂游离甲醛含量在0.1%左右,中试生产的胶粘剂游离甲醛含量低于0.05%,远低于酚醛树脂胶粘剂1%及脲醛树脂胶粘剂2~7%的水平。该胶粘剂生产工序少、操作简单、热量利用合理、生产成本低,成为复合板材加工企业能够完全承受的实用型环保胶粘剂。企业拟建年产1万吨的生产线,可实现年销售收入2000万元。本论文还以该废渣为原料,利用其丰富的酚羟基及刚性联苯基团骨架,完全代替市场中较昂贵的双酚A合成环氧树脂。通过原料用量、反应温度、反应时间等一系列单因素试验及正交试验确定最佳合成条件,并采用三乙烯四胺作为固化剂对合成的废渣环氧树脂进行固化,采用FTIR、TG/DSC等手段对该树脂及其固化后产物性能及结构进行分析表征。研究结果表明,该合成工艺简单,原料易得,合成的废渣环氧树脂环氧值在0.50~0.53之间,具有常规环氧树脂结构,性能与市售E-44树脂相当,且耐热及耐腐蚀性好。该研究既可以降低合成环氧树脂的经济成本,又可以充分利用该废渣,有一定的经济效益及环境效益。
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