拉曼Mapping成像法研究PS/PVME共混体系相分离的相态结构及进程标度

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聚合物共混材料的性能在很大程度上取决于聚合物非均相体系在微观尺度上的化学组成和形态结构。而共混体系的相容性和相分离程度直接影响该类共混物的形态和结构,进而影响所制备材料的性能。因此获得多相/多组分聚合物共混体系相分离的微观信息,对于优化体系的相结构、相区尺寸从而最终提高材料的性能具有重要意义。拉曼光谱(Raman Spectroscopy)作为一种原位无损检测技术,可以提供分子的振动信息,对于聚合物分子链的构象和链间的相互作用非常敏感,被广泛应用于聚合物共混体系结晶、相态分布、界面扩散等性质的研究。拉曼Mapping成像技术可以在高空间分辨率(约l gm)下同时得到物质的拉曼光谱和化学图像,是研究聚合物共混体系可行的方法。本文利用拉曼光谱成像技术对聚合物共混体系的相态结构和相分离进程做了研究分析,主要研究内容如下:(1)利用拉曼成像技术研究了具有低临界相容温度(LCST)的聚合物共混体系PS/PVME(20/80,50/50,80/20 wt%)在120℃恒温退火不同时间的相态结构分布。数据处理结果显示,不同组分比例的共混体系在同一温度下退火显示出不同的相分离机制,20/80wt%的PS/PVME共混体系在120℃退火刚开始呈“海-岛”状结构,退火时间为2h后,PS相的“岛”状结构连接成类似网状结构,这是已被报道的典型的粘弹相分离机制。50/50wt%的PS/PVME共混体系相分离形态呈相反转的“海-岛”结构,PS为连续相,PVME为分散相,为成核相分离机制,其相畴与20/80 wt%的PS/PVME共混体系相比更大;80/20 wt%的PS/PVME共混体系在120℃退火基本没有发生相分离。实验结果与传统PS/PVME共混体系相分离的结果相符合。(2)利用拉曼成像技术进一步研究PS/PVME共混体系(5/95,15/85,35/65 wt%)在105℃和135℃恒温退火不同时间的相态结构分布及相分离进程,结合平面场理论和结构函数概念讨论了基于浓度涨落统计值标度相分离进程的可能性,并利用拉曼成像结果对已知参数的PS/PVME共混体系在105℃和135℃恒温退火不同时间的共混体系进行了基于浓度涨落统计值的进程标度。初步建立了基于拉曼成像技术的已知相互作用参数的聚合物共混体系相分离进程分析的数学模型。
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