论文部分内容阅读
碘代烯烃类化合物是一类重要的合成子，它做为有机中间体广泛用于天然产物、药物和高分子聚合物的合成。近年来，随着以碘代烯烃为反应原料的过渡金属催化的Heck，Suzuki，Stille，Sonogashira和Negishi等偶联反应的发展，碘代烯烃类化合物的合成受到有机化学家的广泛关注。从“原子经济性”与“绿色化学”上来讲，使用炔烃和醇的反应合成碘代烯烃类化合物是一个很好的选择，因为该反应原料来源广泛，对环境也比较友好，唯一的副产物是水。因此研究并发展通过金属催化炔烃和醇的反应来合成碘代烯烃类化合物很有必要。本文分别在铁和铟的介导下，以简单易得的炔烃和醇为反应底物，通过它们的反应实现了碘代烯烃类化合物的合成。
首先，我们发展了一种在铁粉、碘和碘化钠的介导下利用炔与醇的反应，合成碘代烯烃类化合物的方法。反应具有很好的区域选择性和较好的立体选择性，获得了一系列结构多样的碘代烯烃类化合物。通过二维核磁共振和X-单晶衍射等方法确定了我们得到的碘代烯烃产物构型以E式为主。在反应机理研究中，我们捕捉到了反应中间体醚，并初步提出了可能的反应过程。通过该反应不仅合成了重要的有机合成中间体碘代烯烃化合物，还拓展了铁粉在有机化学中的应用。
其次，在前面通过铁、碘和碘化钠介导下实现碘代烯烃类化合物合成的基础上，我们对反应条件进行了改进，实现了碘代烯烃类化合物利用催化方法的合成。我们以很少量的碘化铟(2mol％)为催化剂以47％的碘化氢水溶液为提供碘原子的试剂同样通过醇和炔的反应合成了碘代烯烃类化合物。该反应同样简单有效且后处理更易进行。
综上所述，本文通过两种方法利用炔烃和醇的反应实现了重要有机合成中间体碘代烯烃类化合物的合成，丰富了碘代烯烃的合成方法和金属催化反应的内容。