生物质废弃物衍生炭基金属催化剂的制备和催化性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ssss456744
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
我国生物质资源丰富,其中生物质废弃物具有碳含量高、可再生性和低价易获得等特点。生物质废弃物经过有效处理可变废为宝,避免其简单焚烧对气候造成的不利影响。目前,生物质废弃物到生物炭,再发展为多孔高效吸附剂,最终到炭基催化剂,其制备过程的优化和性能的提升迫切需要新的尝试和催化表现的综合分析。本论文通过设计和筛选炭基材料的制备及催化应用,依次实现了生物炭制备过程优化,炭基金属催化剂纳米粒子的有效分散和炭基光催化剂从紫外光到可见光吸附催化降解有机物的研究。具体内容如下:(1)活性炭制备过程优化:以工农业生物质废弃物糠醛残渣为原料,采用物理化学活化和微波辅助热解的方法制备糠醛渣活性炭。探究了不同预处理方法、活化温度、活化时间和浸渍比对活性炭产率、品质及吸附性能的影响。结果表明,化学试剂(如KOH)有效地改善了活性炭的孔结构和吸附性能。相对较低的浸渍比(KOH:FR=0.5)得到了具有高吸附容量的糠醛渣活性炭,避免了化学试剂的大量使用,并降低了制备成本。与水洗糠醛渣活性炭(MWAC-O)的制备条件(850 oC/60 min)相比,800 oC/20 min制备的碱处理糠醛渣活性炭(MKAC-O)具有更高的比表面积和孔隙结构。MKAC-O的中孔体积大于48%,对吸附亚甲基蓝(MB)具有积极作用。活化机理中,CO2和KOH对碳原子的消耗、微波高升温速率(249.6℃/min)和加热均匀性是糠醛渣活性炭具有高比表面积和大孔体积的直接原因。生物质废弃物糠醛渣通过物理化学活化耦合微波辅助加热一步法制备糠醛渣活性炭被证明是一种可行的方法,实现了低剂量化学试剂得到多孔高吸附活性炭的制备目标,为后续生物质炭材料的活化改性技术提供了一种优化尝试,具有潜在的工业应用前景。(2)炭基载铁催化剂的制备和应用研究:以林业生物质废弃物松木木屑为原料,采用铁盐浸渍的方式进行金属离子负载,三种预处理方法(酸洗浸渍、超声浸渍和水热浸渍)结合微波热解合成炭基金属纳米催化剂并对其催化性能进行综合评估与比较。结果表明,超声预处理和水热预处理获得了高度分散的Fe纳米颗粒(平均粒径≤11.3 nm)。超声预处理(USC750)和水热预处理(HTC750)合成的催化剂不仅在低空速反应2 h后具有很好的萘催化裂解效率(94%~100%),而且在高空速下表现出优异的催化活性,焦油转化率>90%,该现象与催化剂表面形成的零价铁(Fe~0)和亚铁的催化作用密切相关。HTC750在750 oC反应4 h后依旧具有良好的催化稳定性,归因于强抗积碳能力(0.004 gcg-1Cath-1)。炭基载铁催化剂中Fe~0的强还原能力促使苯环断裂形成小分子,而被氧化的活性位点因为炭载体的存在,被还原为低价态铁粒子继续参与反应,该过程保持了催化剂较高的催化活性。综上可得,该研究提出了一种简单、有效处理生物质废弃物并合成炭基金属纳米催化剂的新策略,实现了Fe~0的形成和高度分散,并且在不牺牲催化活性的情况下提高了催化剂的催化效率和耐久性,在后续去除真实生物质气化焦油方面提供了很好的研究基础。(3)炭基Ti O2光催化剂的制备和应用研究:在糠醛渣活性炭的基础上,结合超声和水热处理分散金属粒子的方法,超声辅助溶胶-凝胶处理(USG)和溶剂热处理(ST)结合微波辅助加热(MH)成功制备了炭基Ti O2光催化剂,并通过紫外光照下四环素(TC)的吸附催化降解实验评估催化剂的催化表现。结果表明,改进的制备方法得到了纳米级Ti O2颗粒(9~11 nm)。Ti O2中碳原子的掺杂,降低了禁带宽度。与Ti O2相比,含活性炭的Ti O2@AC-STM导带电位明显降低,促进了光生电子的产生。Ti O2@AC中的Ti-C-和Ti-O-C有利于光生电子从Ti O2传输到活性炭上,促进了光生电子和空穴的有效分离。紫外光照下,Ti O2@AC-STM和Ti O2@AC-USGM在近中性的催化环境中表现出88.0%和75.7%的去除效率,优于同样条件下其它已经报道催化剂。TC溶液(初始p H:6~9)经Ti O2@AC-STM降解后,p H接近中性。Ti O2@AC-STM在可见光光照下反应速率常数为9.5×10-3min-1,是无炭载体的Ti O2-STM反应速率的1.6倍,是商业Ti O2-P25反应速率常数的3.2倍。催化剂的自沉降表现突出了Ti O2@AC-STM在实现废水中有机污染物吸附催化降解的同时,可以通过简单沉降的方式实现初步分离,避免了分离过程复杂且成本高等问题。Ti O2@AC的两种制备尝试(超声辅助溶胶-凝胶处理和溶胶-溶剂热处理结合微波加热优化制备过程)实现了Ti O2/AC制备的高效性,为后续炭基金属纳米材料的制备提供新的思路;同时合成的催化剂在紫外光和可见照下催化去除TC污染物方面表现出很好的潜在应用价值。本文探究了生物质废弃物的减量化、炭材料的制备优化、炭基金属催化剂纳米粒子的均匀分散、炭基光催化剂高级氧化(光催化)处理污染物的系统性和逐步深化的研究,为生物质废弃物的处理及资源化、生物炭的活化、功能化、纳米复合材料的合成及应用提供了新思路。
其他文献
微生物共培养已经被广泛应用于合成生物学。相比于单培养,微生物共培养在劳动分工减轻代谢负担,途径区室化提供合适酶催化环境以及促进木质纤维素等复杂底物利用方面表现出明显优势。不过,尽管共培养已经取得了巨大成功,但仍然还面对着两个巨大的挑战。其一是以前的共培养主要是基于单一代谢物交叉喂养而建立的,菌株之间的关系松散,种群稳定性极易被破坏。其二是以前的共培养系统无法主动感知中间体的积累,更无法自主调控种群
学位
世界权威学术期刊CA发布了全球最新癌症数据,仅2020全年新增癌症人数约1929万,死亡人数高达996万,与以往不同的是乳腺癌新发病例首次超过肺癌,成为全球第一大癌。癌症是一类涉及细胞分裂不受控制,复制永生和对细胞死亡产生抵抗力的疾病。常规的单一化学疗法是多种癌症常见且必不可少的治疗方法,但几乎所有的临床一线的抗癌化疗药物均显示出剂量依赖性的非特异性的细胞毒性,并且由于无法克服癌症的生理复杂性使细
学位
研究背景与目的:妊娠期糖尿病(gestational diabetes mellitus,GDM)是妊娠期特有的糖耐量异常,可导致新生儿不良结局和母体2型糖尿病及心血管疾病等远期并发症。GDM的发生与母体肥胖,高龄,营养状况,代谢及遗传因素等有关。近年来,随着生育政策的改变,高龄(≥35岁)妊娠增加,GDM的发病率随之增加。GDM的发病机制涉及胰岛素抵抗,胰岛β细胞分泌胰岛素相对不足,同时与氧化应
学位
生命的本质是随时间、空间进行一系列动态变化的生物化学反应,如生物钟、胚胎发育以及神经网络信号传递等,具有精确的时间演化功能。受生物体启发,利用DNA纳米技术效仿生命体时空特性以提升其在生物医学领域的应用性能。DNA具有空间性和时间性,DNA空间性即通过碱基互补配对及多链程序化自组装形成的空间结构,具有高度的编码特异性、尺寸可控性及生物相容性;DNA时间性即DNA的组装速率及各种反应动力学特性,具有
学位
细菌承受着来自入侵者——噬菌体等可移动遗传元件的巨大进化压力。在与噬菌体的长期竞争过程中,细菌等原核生物已经进化出种类丰富的免疫系统来应对噬菌体所带来的侵染威胁,包括先天性免疫系统以及适应性免疫系统。细菌和古细菌中广泛存在着一种适应性免疫系统,被称为CRISPR-Cas(Clustered Regularly Interspaced Short Palindromic Repeats-CRISPR
学位
随着电动汽车与便携式电子产品的飞速发展,人们对储能系统提出了更高的要求。目前,经过科研人员的不懈努力,传统锂离子电池的能量密度已接近其理论值,很难有再大提升。因此,开发新型、高效、安全可靠的储能系统迫在眉睫。锂硫电池因其较高的理论比容量(1675 m A h g-1)和比能量(2600 Wh kg-1)而被研究人员关注。此外,作为正极活性物质的硫还具有储量丰富、廉价易得、无毒无污染等优点,因此锂硫
学位
由严重急性呼吸道综合征冠状病毒2(SARS-Co V-2)引起的新型冠状病毒肺炎(COVID-19),自2019年12月首次发现,便在全球广泛传播,对社会产生巨大不良影响,严重威胁人类生命健康。由于COVID-19传播速度快、传染能力强、感染率高,危害性极大,对COVID-19感染者采取“检测-追踪-隔离”措施,对SARS-Co V-2进行更早更快诊断,可有效控制COVID-19的传播。实时荧光定
学位
有机共轭芳烃作为一类重要的有机功能分子,被广泛应用于荧光分子探针、超分子化学、有机电子学等领域。近年来,随着有机电子学的发展,有机共轭芳烃的合成成为有机电子学研究的热点之一。其中,扭曲稠环芳烃由于具有独特的分子结构以及自组装行为引起了广泛的关注。然而由于扭曲稠环芳烃分子中具有较大的环张力,导致其合成方面存在较大的困难,诸如合成条件苛刻、产物产率较低、以及分离困难等。本论文致力于合成几种新型扭曲稠环
学位
当下,数字经济时代来临,金融行业向数字化转型的浪潮已然到来。同时,中国经济高速增长的同时也不可避免会造成环境的破坏和资源的浪费。在此背景下,习近平总书记明确指出中国经济处于经济从经济高速增长阶段向经济高质量发展阶段的转变。所谓“金融稳经济稳,金融活经济活”,金融作为实体经济的血脉,在服务实体经济上有着至关重要的作用。数字金融作为金融发展的新模式,对于经济高质量发展具有不可忽视的作用。作为中国改革开
学位
近年来,软体机器人、柔性电子设备和人工智能等领域的兴起,激发人们对凝胶材料制备方法和性能优化的研究与探索。然而,在功能凝胶材料的发展过程中仍然存在一些阻碍:(1)大多数刺激响应型凝胶制备复杂,尤其是热致水凝胶,受限于温敏性聚合物的种类及冗长的合成过程,难以实现快速有效地制备;(2)以水、有机溶剂或离子液体为连续相的传统凝胶材料正面临耐温性差、导电性低、生物不相容、制备成本高等问题;(3)将多种功能
学位