本论文的主要工作集中在假C3-对称性的手性三噁唑啉配体(TOX1)的修饰及其在偕二酯基D-A(Donor-Acceptor)环丙烷不对称开环/环化反应中的应用，共分为三个部分。　　 第一部分：通过对假C3-对称性的手性三噁唑啉配体(TOX1)的修饰，合成了TOX2-1～TOX2-8。将配体TOX2应用于吲哚与亚烷基丙二酸酯的不对称Friedel-Crafts反应中，可以取得高达99%的产率和97%ee，并且催化剂用量可以降至0.5 mol%，反应的对映选择性保持不变；同时，TOX2在吡咯与亚烷基丙二酸酯的不对称Friedel-Crafts反应中，也能取得高达78%ee，这是目前文献报道的最好结果。　　 第二部分：利用TOX1-6/Ni(Ⅱ)催化剂首次实现了azomethine imines与偕二酯基D-A环丙烷的不对称催化的[3+3]环化反应，可以最高99%的产率和97%ee获得新颖的6，6，6-三环二氢异喹啉衍生物，并且产物在还原剂NaBH3CN的作用下可以方便地转化成四氢异喹啉衍生物。该研究证明：(1)手性三噁唑啉配体(TOX1)的边臂对于取得高对映选择性至关重要。(2)在azomethine imines上引入CF3能够加快反应速度和提高反应的对映选择性。(3)对于苯基以及相对缺电子芳环取代的偕二酯基D-A环丙烷的[3+3]环化反应存在动力学拆分过程；而对于富电子芳环取代的偕二酯基D-A环丙烷是动态动力学拆分过程。通过与李玉学教授、凌琳博士的合作，对该反应的立体诱导模型进行了详细的DFT理论计算。　　 第三部分：通过仲胺对偕二酯基D-A环丙烷的不对称开环反应合成光学纯的γ-芳基-γ-氨基酸衍生物。在第二部分工作的立体诱导模型的基础上，将TOX1-6/Ni(Ⅱ)催化体系用于该反应，可以在温和的反应条件下获得最高99%的产率和98%ee，这是首例金属催化的偕二酯基D-A环丙烷的不对称开环反应，并且催化剂用量可以降至2mol%。在反应的研究过程中，发现手性配体TOX1-6具有显著的加速效应，并且手性三噁唑啉配体(TOX1)的边臂对于取得高对映选择性同样也是至关重要的。