论文部分内容阅读
第一部分:可见光诱导的二氟甲基化反应 二氟甲基可以作为独特的氢键供体,是一种重要的含氟官能团。因此,近年来化学家们发展了各种向分子中引入二氟甲基的方法,其中,通过自由基的途径向分子中引入二氟甲基具有明显的优势。与此同时,可见光诱导的自由基型反应因其温和高效的反应性能也在最近得到了充分的发展。 本论文在第一部分将着眼于将二氟甲基试剂应用于光氧化还原体系,通过可见光诱导产生的二氟甲基自由基实现二氟甲基化反应。 1.在可见光诱导下,fac-Ir(ppy)3催化二氟甲基季鏻盐[Ph3PCF2H]+Br-产生二氟甲基自由基,可以温和高效的和苯乙烯类底物发生氧化二氟甲基化反应。反应能够以较高的收率得到芳基烯烃的二氟甲基与羟基、烷氧基双官能团化的产物。 2.经过配阴离子改造的二氟甲基季鏻盐[Ph3PCF2H]+OTf也能在光氧化还原催化下产生二氟甲基自由基。并且与含硫化合物实现了高度选择性的二氟甲基化反应。机理实验表明,反应可能经历了二硫醚中间体的过程。 第二部分:硫化点单体ICF2CF2OCF=CF2的合成 含氟橡胶是一种重要的工业原料,其合成过程中需要硫化点单体。因此,发展一种高效的合成硫化点单体的方法具有应用价值。 合成含碘的ICF2CF2OCF=CF2硫化点单体的报道非常少,我们考虑由已经能够大量制备得到的含溴BrCF2CF2OCF=CF2的单体出发,经过简单的反应步骤,将溴原子转化成碘原子。但遗憾的是,我们没能实现这一过程。