可见光诱导的二氟甲基化反应

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhwa
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
第一部分:可见光诱导的二氟甲基化反应  二氟甲基可以作为独特的氢键供体,是一种重要的含氟官能团。因此,近年来化学家们发展了各种向分子中引入二氟甲基的方法,其中,通过自由基的途径向分子中引入二氟甲基具有明显的优势。与此同时,可见光诱导的自由基型反应因其温和高效的反应性能也在最近得到了充分的发展。  本论文在第一部分将着眼于将二氟甲基试剂应用于光氧化还原体系,通过可见光诱导产生的二氟甲基自由基实现二氟甲基化反应。  1.在可见光诱导下,fac-Ir(ppy)3催化二氟甲基季鏻盐[Ph3PCF2H]+Br-产生二氟甲基自由基,可以温和高效的和苯乙烯类底物发生氧化二氟甲基化反应。反应能够以较高的收率得到芳基烯烃的二氟甲基与羟基、烷氧基双官能团化的产物。  2.经过配阴离子改造的二氟甲基季鏻盐[Ph3PCF2H]+OTf也能在光氧化还原催化下产生二氟甲基自由基。并且与含硫化合物实现了高度选择性的二氟甲基化反应。机理实验表明,反应可能经历了二硫醚中间体的过程。  第二部分:硫化点单体ICF2CF2OCF=CF2的合成  含氟橡胶是一种重要的工业原料,其合成过程中需要硫化点单体。因此,发展一种高效的合成硫化点单体的方法具有应用价值。  合成含碘的ICF2CF2OCF=CF2硫化点单体的报道非常少,我们考虑由已经能够大量制备得到的含溴BrCF2CF2OCF=CF2的单体出发,经过简单的反应步骤,将溴原子转化成碘原子。但遗憾的是,我们没能实现这一过程。
其他文献
固体碱催化剂具有活性高、选择性好及反应条件温和、产物易于分离等优点,在环境友好新催化材料中占有重要位置。纳米材料和纳米技术在催化领域中的应用已经越来越引起人们的关
微孔聚丙烯因为其特殊的性能而具有很多潜在应用。本文研究应用超临界CO2技术制备微孔聚丙烯,主要考察了饱和时间、发泡温度、饱和压力和降压速率对PP发泡的泡孔结构和体积膨
肠道共生菌群可以促进肠道内环境的平衡,调节宿主的免疫系统,增强肠道粘膜的屏障功能和肠上皮细胞的代谢活性。病原微生物的入侵会导致肠道微生态系统的紊乱,破坏肠道菌群之间的
应用混合整数规划(MIP),按周期建立原油调度模型曾经是模型法解决原油调度问题的主要方式。但是,当模型规模扩大时,由于模型中整型变量的增加,特别是0、1整型变量的骤增导致模型