高性能玻璃纤维增强PA10T/PA66复合材料的制备及其性能研究

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半芳香族尼龙10T(PA10T)是一种具有力学与耐热性能优异、吸水率低等优点的特种工程塑料,被越来越多地应用于LED、连接器等。且PA10T的合成原料之一癸二胺源于可再生资源蓖麻油,符合可持续发展要求,因此PA10T具有广阔的应用前景。然而PA10T加工温度高,且熔点与分解温度相近,致使其加工窗口窄,加工工艺要求较高,对其进一步填充改性则更为困难,限制了其在高性能纤维增强尼龙复合材料领域的进一步发展。因此对PA10T进行改性,制备兼具高流动性能与高力学性能的玻璃纤维增强PA10T复合材料具有重要的意义。本文采用加工温度较低,流动性较好的尼龙66(PA66)改善PA10T的加工性能。首先研究了不同PA66添加量对PA10T/PA66合金的加工性能、力学性能与熔融结晶性能的影响。结果表明,PA66的加入有效改善了PA10T的加工性能,15 wt%的PA66使PA10T的挤出扭矩平均值和转矩流变扭矩峰值分别从77.3 N·m和68.9 N·m下降至50.0N·m和46.4 N·m。添加量20 wt%以内的PA66的加入,没有明显降低PA10T的力学性能,但对PA10T的结晶有破坏作用,使PA10T的结晶度及熔点下降。在此基础上,研究了玻璃纤维(GF)的添加量和PA66与PA10T质量比对GF/PA10T/PA66复合材料力学与热性能的影响。随着玻璃纤维增加至40 wt%(质量分数,下同),玻璃纤维增强PA10T/PA66-15(PA10T与PA66质量比为85/15)复合材料的拉伸强度从68.2 MPa提高至223.2 MPa,弯曲强度从106.6 MPa提高至313.2 MPa,缺口冲击强度从7.01 k J/m~2提高至16.67 k J/m~2,热变形温度从105.1℃提高至272.3℃。固定玻璃纤维添加量为40 wt%,PA66与PA10T质量比在45/55及以下时,PA66的加入没有对复合材料力学和热性能造成明显下降。固定玻璃纤维添加量为40 wt%,PA66与PA10T质量比为35/65时,5 wt%相容助剂SEBS-g-MAH的加入使复合材料的缺口冲击强度较没有相容剂的提高20.2%,拉伸强度略有增加。扫描电镜测试表明,SEBS-g-MAH的加入使玻璃纤维表面变得粗糙,与基体之间的界面变得很模糊,SEBS-g-MAH有效改善了GF与PA10T、PA66之间的相容性。PA66的加入有效改善了高玻璃纤维添加量下GF/PA10T/PA66复合材料的加工性能。含40 wt%GF和60 wt%PA10T的GF9加工较为困难,其挤出扭矩平均值和转矩流变扭矩峰值分别高至99.8 N·m和74.8 N·m,熔体质量流动速率(MFR)仅6.0 g/10min。固定玻璃纤维添加量为40 wt%,PA66与PA10T质量比为35/65时,GF7(含40 wt%GF,39 wt%PA10T,21 wt%PA66)的挤出扭矩平均值和转矩流变扭矩峰值分别明显降至66.7N·m和52.2 N·m,MFR则升至13.2 g/10min,相比于GF9提高了120%。5 wt%SEBS-g-MAH的加入,对G7的加工性能影响不大。DSC结果表明,少量的玻璃纤维,如5 wt%可充当成核剂,有利于PA10T的结晶,使得PA10T/PA66-15的熔融热(ΔH_m)从47.02J/g提高至59.85 J/g,结晶温度(T_c)提高了6℃。而过量的GF,如40 wt%又会阻碍PA10T分子链的运动,使熔融温度(T_m)和ΔH_m稍有下降。PA66和SEBS-g-MAH的加入,会破坏PA10T的结晶,GFSM-5的T_m和ΔH_m分别下降至仅有22.84 J/g和280.6℃。
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