金属硫化物基异质结催化剂的构建及其光催化制氢性能研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:loganhuang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着我国经济社会的高速发展,环境污染和能源匮乏等问题日益突出,建立清洁、高效的能源体系和实现绿色可持续性发展社会已成为科学研究的热点。氢能是零污染的清洁能源。加快发展氢能产业,有望从根本上实现能源可持续发展。制备氢气的途径有很多,但从绿色化学的角度来看,光催化制氢是较为理想的制氢途径之一。为了加快光催化技术的发展,高效光催化剂的设计和构建便尤为重要。在众多的光催化剂中,金属硫化物因其合适的能带结构、优异的可见光响应以及可调的光电化学性质备受青睐;然而单一金属硫化物的光催化活性受光生载流子的分离效率低、暴露的有效光催化活性位点少以及氧化还原能力弱等问题限制。因此,本论文围绕金属硫化物基异质结光催化剂开展工作:内建电场驱动Cd In2S4基异质结光催化剂光生载流子的高效分离和迁移;构建不同形貌ZnIn2S4基异质结光催化剂增加光催化剂的有效催化活性位点;金属有机骨架(MOFs)材料与Zn0.5Cd0.5S协同耦合构建异质结体系赋予光催化剂双重优势、增强氧化还原能力;通过上述三种改性策略进而提高金属硫化物基异质结光催化剂的分解水制氢活性。本论文的主要研究内容如下:(1)内建电场驱动的Cd In2S4基异质结催化剂的构建及其光催化制氢性能研究a.通过水热法和原位合成技术构建单内建电场驱动的Co9S8/Cd In2S4异质结光催化剂。内建电场作为驱动力可有效促进光催化反应体系中光生载流子的分离和迁移。在可见光照射下,5%Co9S8/Cd In2S4的光催化制氢速率可达1083.6μmol h-1 g-1,是单一相Cd In2S4(170.5μmol h-1 g-1)光催化活性的6.4倍。增强的光催化活性可主要归因于内建电场的存在加快了光生载流子的分离效率;而且,Co9S8的引入提高了光响应能力、降低了析氢过电位。b.通过水热法、高温煅烧技术以及原位合成技术构建双内建电场驱动的NH2-UiO-66/CoFe2O4/Cd In2S4(NU6/CFO/CIS)异质结光催化剂。与具有单内建电场的异质结光催化剂相比,双内建电场驱动的光催化剂具有双载流子传输通道、更快的载流子分离效率和更强的氧化还原能力。当使用100 mg光催化剂时,25%NU6/2%CFO/CIS具有优异的光催化制氢活性(283.26μmol h-1),其活性大约分别是CIS(21.01μmol h-1)和2%CFO/CIS(113.11μmol h-1)的13.5倍和2.5倍;X射线光电子能谱、理论计算和Pt离子探针法充分证明了“双内建电场”机制,即在可见光和双内建电场的驱动下,CFO上的电子会转移到CIS和NU6上,随后将H+还原生成H2。(2)不同形貌ZnIn2S4基异质结催化剂的构建及其光催化制氢性能研究a.通过水热法以及原位合成技术构建3D花球状CoFe2O4/ZnIn2S4(CFO/ZIS)p-n结光催化剂。与单一相ZIS(217.12μmol h-1 g-1)相比,1%CFO/ZIS p-n结光催化剂具有更为优异的光催化制氢活性(800.00μmol h-1 g-1),其性能大约是单一相ZIS的3.7倍;光催化活性的提高可主要归因于3D花球状的ZIS有效分散了自身易于团聚的CFO纳米颗粒以及p-n结的构建增强了可见光响应能力和加快了光生载流子分离效率。b.通过水热法以及原位合成技术构建2D/2D Sn Nb2O6/Ni-ZnIn2S4(SNO/Ni-ZIS)S型异质结。其中,25%SNO/Ni0.4-ZIS的光催化制氢活性为2807μmol g-1 h-1,是ZIS和Ni0.4-ZIS的4.49倍和2.00倍。2D纳米片结构可使得催化剂的催化活性位点得以充分暴露并降低底物的传质阻力,从而提高底物与催化位点接触并发生反应的可能性;同时可降低电子在其结构中的传输距离,有效抑制光生载流子的复合。光催化活性的提升不仅仅归因于2D结构可以赋予光催化体系更多有效的催化活性位点,而且得益于内部和表面协同改性,Ni掺杂和S型异质结的构建提高了光生载流子分离效率和氧化还原能力。(3)MOFs/Zn0.5Cd0.5S异质结催化剂的构建及其光催化制氢性能研究a.通过水热法和机械研磨技术构建2D Ni-MOFs/Cu-Zn0.5Cd0.5S-x(NMCZ-x)II型异质结光催化剂。其中,最佳比例光催化剂NMCZ-10的制氢活性高达5771.2μmol g-1 h-1,是Zn0.5Cd0.5S(922.6μmol g-1 h-1)和Cu0.1-Zn0.5Cd0.5S(2155.4μmol g-1 h-1)的6.26倍和2.68倍。光催化制氢活性的增强可主要归因于MOFs的固有孔道结构促进了催化剂和反应物分子的直接接触以及在异质结光催化剂界面处发生的能带弯曲为光生载流子的分离和迁移提供了驱动力。b.通过水热法以及原位合成技术构建NH2-MIL-125(Ti)/C60/Zn0.5Cd0.5S(NMTCZ)S型异质结。其中,NMTCZ-45在可见光照射下的光催化制氢速率高达7825.2μmol h-1 g-1,分别是2%C60/NH2-MIL-125(Ti)(84.10μmol g-1 h-1)、Zn0.5Cd0.5S(1226.24μmol g-1 h-1)和45%NH2-MIL-125(Ti)/Zn0.5Cd0.5S(2953.28μmol g-1 h-1)的93.05倍、6.38倍和2.65倍。光催化制氢活性的增强可主要归因于S型异质结的构建,其不仅能加快光生载流子的分离和迁移,而且可赋予光催化体系更高的氧化还原能力,进而加快光催化制氢反应的进行。
其他文献
目的:肿瘤是导致人类死亡的重要原因。尽管手术和放化疗等在肿瘤的治疗中效果显著,但患者普遍存在脱发、恶心、骨髓抑制等严重毒副作用,而且肿瘤患者普遍五年生存率低。外泌体(exosomes)疗法作为一种新兴的非细胞疗法,在肿瘤实验治疗中效果显著。NK细胞是一种天然抗肿瘤细胞,但在临床应用中发现NK细胞存在总体活化效果低、缺乏肿瘤特异性、免疫检查点表达上调以及肿瘤突变负担低等问题,限制了NK细胞在肿瘤治疗
学位
报纸
锌空电池、电解水和氢燃料电池等能源存储和转换设备是解决可再生能源大规模应用瓶颈的关键技术途径,缺乏经济高效的析氧、氧还原甚至是双功能催化剂制约了这些新能源装置的商业化。钴基尖晶石和碳载钴基单原子催化剂因其可调节的活性位点、低成本、较好的活性和稳定性被认为是贵金属基氧电催化剂的潜在替代材料,但催化性能仍需进一步提升。本论文的研究工作旨在通过调控Co基催化剂的微观形貌、活性位点的电子结构和配位环境实现
学位
近年来,随着新病原不断涌现,新发传染病在全世界范围内爆发流行,给人畜生命健康造成了极大威胁。鸟类作为自然界中最丰富的物种之一,是许多致病病毒的重要天然宿主。野生鸟类携带的病毒会随着迁徙进行远距离传播,在人类及动物群体内引起新的疫情。鸟类消化道是鸟类携带病毒类群最多的微环境之一,消化道内存在的病毒会随着排泄物排到体外,在鸟类飞行范围内可以造成水源、土壤、食物甚至是空气的污染,形成传染源。鸟类除了携带
学位
循环神经网络结构极大地优化了时间序列数据的处理能力,但是其网络梯度爆炸以及特征提取能力较差等问题,影响了它在轻度认知障碍(MCI)自动诊断中的应用。针对这一问题,本文提出贝叶斯优化双向长短时神经网络(BO-BiLSTM)构建MCI诊断模型的研究思路。诊断模型基于贝叶斯算法,结合先验分布与后验概率结果共同作用寻优BO-BiLSTM网络超参数,并采用功率谱密度、模糊熵以及多重分形谱等能够充分反映MCI
期刊
目的:2型糖尿病(type 2 diabetes mellitus T2DM)是由于体内胰岛素抵抗或胰岛β细胞分泌胰岛素下降引起的以血糖升高为特征的代谢紊乱,高血糖所引起的大血管及微血管等慢性并发症已经严重影响了人类的健康。目前研究认为遗传因素、环境因素及生活方式均与T2DM的发生发展有密切关系,但这些因素是如何作用的尚无定论。近年来研究表明,长链非编码RNA(long non-coding RN
学位
【研究目的】本课题拟研究在脓毒症状态下中性粒细胞的凋亡功能改变及表面抑制性分子PD-L1的变化,单细胞测序分析其亚型和生物学行为的改变,探讨中性粒细胞发挥免疫调节作用的分子机制。【研究背景】脓毒症是机体对感染的反应失控,而引起的的全身性炎症反应综合征(systemic inflammatory response syndrome,SIRS),并导致多器官功能障碍综合征(multiple organ
学位
随着数字技术广泛应用,作为对客观事实进行逻辑表达的数据在经济发展和社会生活的双重作用下也逐渐转变成为一种新的文化要素,深刻影响着人们的精神文化生活。尽管数据科学与技术的飞速发展为文化建设提供了助力,但是数据的开放性、隐蔽性和虚拟性等也带来一定风险挑战。文化的数据化并不意味着要完全以数据化的思维方式来看待文化,如果陷入工具理性或非人文的怪圈,那么文化本身的教化价值将被消解。在中国特色社会主义文化建设
期刊
研究目的:检测分泌性PKG II对VEGFR2、PDGFRβ和c-Met诱导的胃癌细胞迁移、侵袭和增殖的作用,明确分泌性PKG II对三种受体酪氨酸激酶(Receptor tyrosine kinases,RTKs)及其介导的信号通路活化的影响,阐明分泌性PKG II阻断三种RTKs活化的分子机制。研究方法:(1)采用重组蛋白PKG II作用于胃癌细胞株HGC-27和AGS,并以8-p CPTc
学位
磷酸盐(Phosphate ion,Pi)是一种重要的无机盐,在食品、农业、化工等方面有着广泛的应用。然而,过量的磷酸盐会导致江河湖泊富营养化,对生态环境造成严重影响。因此,磷酸盐含量是评价环境水质安全的重要指标之一。迄今为止,国内外检测磷酸盐的方法主要有比色法、荧光法、离子色谱法和电化学法等。目前的检测技术虽然适用于磷酸盐的实验室测量,但由于其成本高,或耗时长,或需要进行预处理,不能满足现场、快
学位