基于聚多巴胺的磁固相萃取方法研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chaofree900521
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在几乎所有的分析过程中,特别是复杂样品分析方面,样品前处理都是至关重要的步骤。多巴胺分子在弱碱性条件下易于发生自聚合反应,生成的聚多巴胺(PDA)涂层容易在各种表面上沉积。自2011年以来,PDA已成为材料领域最具吸引力的领域之一,在各领域的应用也有了迅猛发展,基于PDA的各种新材料在样品前处理方面也获得广泛的应用。第一章:本章综述了PDA派生的吸附剂在样品预处理中的最新进展,对近五年发表的工作,从“吸附层构建”、“萃取模式”和“应用领域”三角度个方面进行了深入评述。最后,展望了PDA派生的各种吸附剂在样品预处理方面的应用前景及发展趋势。第二章:基于磁固相萃取(MSPE)和同位素编码衍生化技术,建立了一种准确测定生活污水中紫外线(UV)吸收剂的高效液相色谱-串联质谱方法(HPLC-MS/MS)。以磁性聚多巴胺(Fe3O4@PDA)作为吸附剂,从生活污水中富集10种UV吸收剂,所得提取液和标准品分别用轻/重同位素编码的衍生试剂d0-/d3-10-甲基吖啶酮-2-磺酰氯(d0-/d3-MASC)标记。通过计算d0-/d3-MASC衍生物的峰面积比来实现分析物的定量。本工作采取的同位素编码的衍生策略可有效克服电离过程的基质效应。该方法具有良好的线性关系,相关系数>0.9922。检测限(LODs)在0.24-0.51 nmol/L范围内,定量限(LOQs)在0.80-1.70 nmol/L范围内。该方法已成功应用于生活污水中UV吸收剂的定量分析,方法回收率在93.2-103.5%。第三章:借助d0-MASC(轻型)和d3-MASC(重型)编码衍生技术,建立了一种双重内标校正的HPLC-MS/MS分析方法,用于测定生活污水中的尼泊金酯。在pH=9.5的碳酸氢钠缓冲体系中,d0/d3-MASC可与尼泊金酯生成稳定的衍生物。实验采用同位素编码衍生策略,以d3-MASC-尼泊金酯为内标,校正相应d0-MASC-尼泊金酯的质谱响应。同时,以尼泊金戊酯作为同系物内标,用于校正轻重体系的衍生效率的差异,构建双重内标校准曲线。在1–500 nmol L-1范围内,线性关系良好(r≥0.997)。应用该方法对生活污水样品中尼泊金酯定量检测,精密度≤5.2%,回收率≥87.9%。在样品中检测到了五种尼泊金酯,包括尼泊金甲酯,尼泊金乙酯,尼泊金丙酯,尼泊金丁酯和尼泊金苄酯。定量结果表明,尼泊金乙酯的含量最高,其次是尼泊金甲酯,尼泊金丙酯和尼泊金丁酯。第四章:基于MSPE和荧光衍生化技术,建立了一种灵敏测定水样中酸性药物的高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)方法。首先,在Fe3O4@PDA的基础上制备了磁性金属-有机框架材料(Fe3O4@PDA@MOF MOF),该材料具有强磁响应性,超亲水性和高比表面积,故作为MSPE吸附剂显示出了巨大的潜力。选择3种酸性药物作为目标分析物,对样品的pH值,吸附剂量,吸附和洗脱时间,洗脱溶剂的种类等因素进行优化,以获得最佳富集效率。另外,实验合成了4-硝基-7-哌嗪-2,1,3-苯并恶二唑(NBD-Pz)用作衍生试剂,在缩合剂作用下NBD-Pz可迅速和羧基反应,所得衍生物表现出强烈的荧光,最大激发和发射波长为λexem=278/445 nm。通过MSPE和荧光衍生化的双重增敏作用,极大地提高了方法的灵敏度。
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