【摘 要】
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异噁唑杂环化合物广泛存在于天然产物及生物活性分子中,具有抗菌、抗病毒、抗癌、抗抑郁等作用,因而在药物的研发及创制中占有重要地位。到目前为止有许多的合成方法被报道,包括偶极加成反应、C-H官能团化反应、分子内环化反应、亲核加成-消除反应及金属催化异构化反应等。过渡金属催化的偶联反应一直是有机合成研究的热点课题,可以简捷、有效地构建C-C键、C-O键、C-N键及C-S键,进行组装种类多样、性能优异的功
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异噁唑杂环化合物广泛存在于天然产物及生物活性分子中,具有抗菌、抗病毒、抗癌、抗抑郁等作用,因而在药物的研发及创制中占有重要地位。到目前为止有许多的合成方法被报道,包括偶极加成反应、C-H官能团化反应、分子内环化反应、亲核加成-消除反应及金属催化异构化反应等。过渡金属催化的偶联反应一直是有机合成研究的热点课题,可以简捷、有效地构建C-C键、C-O键、C-N键及C-S键,进行组装种类多样、性能优异的功能有机分子。其中,因反应条件温和、底物范围广、官能团容忍性强等特点,钯催化的串联环化反应是合成功能团化杂环化合物的重要合成策略。基于以上背景,我们研究了钯催化炔酮肟醚的串联环化/官能团化反应,合成一系列结构多样的异噁唑衍生物。具体内容如下:第二章:在氧气氛围下,以0.1 mol%的氮杂卡宾钯为催化剂、离子液体为添加剂、碳酸铯为碱的条件下,炔酮肟醚与单质硫、芳基肼盐酸盐发生三组分串联环化/芳烃硫基化反应合成系列4-芳烃硫基异噁唑衍生物。该反应具有催化剂负载量低、官能团容忍性强、无毒无臭的硫试剂及氧气为单一的氧化剂等优点。第三章:以醋酸钯为催化剂、四丁基溴化铵为添加剂、乙二醇二甲醚为溶剂的条件下,炔酮肟醚与烷基烯醚类化合物发生环化/官能团化反应,生成4-烷氧烯基异噁唑衍生物。当烯基醚底物为苯基烯醚时,则得到4-乙烯基异噁唑衍生物。机理研究表明,烯基醚结构的差异使得生成的C（sp~3）-Pd分别经历β-H消除和β-OAr消除,进而实现选择性构建两种不同的异噁唑衍生物。第四章:离子液体中钯催化炔酮肟醚与二芳基醚的串联氧芳基化反应,合成官能团化的4-芳基异噁唑衍生物。除了二苯醚,二噻吩醚、二吡啶醚及寡聚苯醚等芳基醚也能参与该反应。并且,该催化体系可应用于合成COX-2抑制剂Parecoxib药物分子及其衍生物。控制实验表明,离子液体在该反应中起到重要作用,可作为溶剂、提供溴离子及担任协同催化剂。第五章:以二（三苯基膦）二氯化钯为催化剂,甲苯为溶剂、1,2-萘醌为氧化剂,四丁基溴化铵为添加剂,炔酮肟醚和未活化烯烃例如苯基烯烃发生串联环化/烷基化反应,以中等至良好收率得到4-苯基烯基异噁唑衍生物。机理研究表明,反应过程中经历“链行走”过程。
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