目前,工业生产较大程度依赖化石燃料。但化石燃料储备资源的有限性以及燃烧产物的有害性使得能源危机以及环境污染问题日益加剧。氢能被视为化石燃料的有利替代能源,然而在电解水制氢（HER）过程中又受限于催化剂的选择。研究显示,电解水制氢技术中,催化效率最高的是贵金属铂。铂的价格十分昂贵且储备资源稀少。因此,寻找价格低廉且性能高效的催化剂成为迫切需要。二维过渡金属硫族化合物（TMDCs）由于其独特的层状结构和优异的电子性质走进研究者的视线。TMDCs作为一种有前途的电解水催化剂,其活性位点局限于边缘位置,面积较大的表面具有催化惰性。这使得TMDCs材料整体的催化制氢性能并没有全部发掘出来。为此,本论文基于第一性原理,探究了通过引入界面结构来改善原始TMDCs材料惰性表面的电催化活性。本论文的主要内容如下:1.构建了六种2H-1T’ MoS2/MoSe2界面结构,采用密度泛函理论（DFT）研究了2H-1T’界面结构的稳定性和电子性质,并用氢吸附自由能（ΔGH）评估了其HER活性。研究结果表明,2H-1T’界面结构具有明显的金属性质并且界面处活性位点的ΔGH接近于零,表现出十分优异的HER催化活性。此外,这些活性位点的位置也具有一定的规律。2.类似于MoS2和MoSe2之间的界面结构,我们还构建了 MoSSe两项共存界面结构,并用第一性原理对这些界面结构的稳定性、电子性质、HER活性等方面进行了讨论。我们考虑了 2H-1T’ MoSSe材料界面结构处所有可能的氢吸附位点,发现其最佳活性位点的ΔGH几乎接近于零,这表明具有2H-1T’界面的MoSSe体系有望成为一种新型高效的HER电催化剂。3.除了 MoS2、MoSe2和MoSSe,引入相界面的方法也可以应用到PdSe2材料中。PdSe2有两个相,即P相和T相。通过密度泛函理论,构建并优化了五种P-T PdSe2界面结构。计算了这些界面结构的稳定性、电子性质、HER活性。并且确定了 HER的最佳吸附位点,这些活性位点主要位于Se原子上。此外,P-T PdSe2界面结构的HER电催化性能与活性中心的P带中心（εp）值密切相关。总之,我们通过 DFT 计算对 2H-1T’ MoS2/MoSe2、2H-1T’ MoSSe、P-T PdSe2 界面结构及其析氢性能进行了理论的研究。这种引入相界面的思路可以激活二维过渡金属硫族化合物材料的表面并有效改善其电化学性质,也可以应用于其他的TMDCs材料。