Al2O3-TiO2负载Mo催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

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油品中含硫化合物的存在会带来严重的环境问题,研制高催化活性的加氢脱硫催化剂成为进行深度加氢脱硫的关键。本文先采用熔融盐焙烧法通过调整二氧化钛含量以及载体焙烧温度制备了不同的钛铝碳复合载体,通过浸渍法制备了不同Mo O3含量、不同催化剂焙烧温度以及不同Co/Mo、Ni/Mo和Co/Ni摩尔比的含钼催化剂,用TG、XRD、BET、H2-TPR和NH3-TPD等手段对催化剂进行表征,并以二苯并噻吩/环己烷溶液为模拟油在自制高压微型反应装置上对催化剂的加氢脱硫性能进行了评价。不同复合载体的TG结果表明,复合载体都有两个失重峰,第一个失重峰对应约18%水的失重,第二个对应碳的失重。XRD结果表明,实验制备催化剂的XRD图中主要都是Al2(Mo O4)3的衍射峰,部分出现Mo O3的峰,而且Al2(Mo O4)3和Mo O3的衍射峰峰强度较高使得γ-Al2O3的衍射峰被掩盖而不明显,XRD图中均未发现归属于TiO2的晶相峰,说明TiO2分散状态良好。添加助剂制备催化剂的XRD谱图均未出现Ni O和Co3O4的特征峰。BET表征可以发现,催化剂的比表面积与相应载体相比均有不同程度的降低。H2-TPR和NH3-TPD结果表明,改变条件可以使Mo O3的低温还原峰向低温区偏移,催化剂的总酸量与载体相比均有所增加,使得催化剂更容易被还原,表现出更高的加氢脱硫活性。选用5%TiO2-560℃-15%Mo O3-500℃催化剂探究了脱硫的最佳工艺条件,结果表明实验最优条件为:压力4.0MPa、氢油比600:1、空速10h-1,该催化剂在320℃下脱硫率能够达到97.42%。在探究的最佳工艺条件下,实验制备的含有钼酸铝的15%Mo O3/γ-Al2O3催化剂在280℃、300℃和320℃下,脱硫率分别能够达到20.65%、80.44%和94.64%,脱硫率较常用的15%Mo O3/γ-Al2O3催化剂分别提高了6.29、55.12、52.97个百分点。TiO2含量为5%、Mo O3含量为15%、催化剂和载体分别在500℃和560℃下焙烧,制得的催化剂在反应温度280℃、300℃、320℃下加氢脱硫率分别达到了30.08%、95.35%、97.42%。Co/Mo摩尔比为1、Ni/Mo摩尔比为0.5、Co/Ni摩尔比为1时制备的催化剂活性略有提高。自制催化剂的联苯选择性均较高,表明催化剂的脱硫反应以直接脱硫(DDS)途径为主。
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