【摘 要】
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螺环化合物作为一类具有三维结构的分子,在天然产物、生物活性物质和功能材料中被广泛应用。过渡金属催化C-H键活化因其高原子经济性和步骤经济性等优势已经成为构建环状（螺环）化合物的一种高效方法。在这些报道中,三价铑催化剂因其高活性、高选择性等优势受到广泛关注。利用三价铑催化C-H键活化目前已经实现了多种碳环和杂环衍生物的制备,特别是三价铑催化的[4+1]环化反应,该反应的关键是设计合适的C1合成子来合
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螺环化合物作为一类具有三维结构的分子,在天然产物、生物活性物质和功能材料中被广泛应用。过渡金属催化C-H键活化因其高原子经济性和步骤经济性等优势已经成为构建环状（螺环）化合物的一种高效方法。在这些报道中,三价铑催化剂因其高活性、高选择性等优势受到广泛关注。利用三价铑催化C-H键活化目前已经实现了多种碳环和杂环衍生物的制备,特别是三价铑催化的[4+1]环化反应,该反应的关键是设计合适的C1合成子来合成五元环化合物。但在三价铑催化螺环化合物的构建中,因为螺环骨架的独特刚性结构,其合成策略主要以炔烃或烯烃参与的[3+2]环化类型为主,[4+1]类型的螺环化反应只有很少被报道。因此搜寻和设计合适的C1合成子,实现三价铑催化[4+1]螺环化反应的多样性构建具有十分重要的意义。本论文主要研究三价铑催化的[4+1]螺环化反应,以环状1-重氮萘-2（1H）-酮作为C1合成子,通过设计选用合适的芳烃参与反应,实现了多种螺环化合物的构建。具体内容如下:1)在Cp*Rh（Ⅲ）催化下实现了带有亲核性定位基的苯乙酮肟和苯甲酸与1-重氮萘-2（1H）-酮的反应,以中等以上的收率和良好的官能团耐受性为螺环异吲哚氮氧化物和异苯并呋喃酮的合成提供了高效方法。2)在手性CpXRh（Ⅲ）催化下实现了苯乙酮肟,2-甲氧基苯甲酸,二硫缩烯酮以及N-苯基硝酮与1-重氮萘-2（1H）-酮的[4+1]螺环化反应,构建了多种螺环产物。其中N-苯基硝酮产物拥有巨大的手性合成潜力。
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