挥发性有机物（VOCs）广泛存在于空气中,能够生成臭氧（O3）和二次有机气溶胶,对大气环境有重要影响。研究VOCs浓度水平、污染特征和大气化学反应活性等可以为VOCs和O3的污染防控提供支持。现有的研究多集中于分析工业区等人为源VOCs排放,而对于城区生物源挥发性有机物（BVOCs）的关注相对较少。VOCs组分多样、结构复杂,采用靶标分析对其进行监测时,可能无法全面地认识VOCs的污染特征;而非靶标筛查是一种基于高分辨质谱技术发展起来鉴定复杂环境介质中未知物的新型分析方法,能够不以特定目标物作为预设研究对象,对样品数据进行较为全面的分析。本文以环境空气中VOCs为对象,建立了非靶标筛查方法,利用该方法定性分析了大连市环境空气样品,并对识别出的VOCs进行了定量分析,研究了VOCs的污染特征与大气化学反应活性。为了更全面地识别大气中的VOCs,采用气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱（GC-Orbitrap/MS）构建了VOCs的非靶标筛查方法。通过建立VOCs高分辨谱库,提升VOCs的定性效率;分别确定检索得分（SI）与高分辨过滤分值（HRF）两类匹配指数阈值为700和80,以降低假阳性结果的概率,提升未知物的筛查效率;综合使用电子轰击（EI）和化学电离（CI）模式获取化合物的分子离子和碎片离子信息;建立保留指数（RI）预测模型,解决NIST谱库中缺失RI信息的难题。分别采集了以交通排放和植物排放为特征的大连市环境空气样品,基于构建的非靶标筛查方法对其进行分析。结果表明,在大连市植物源和交通源两类环境空气样品中共识别出253种化合物,其中154种的定性水平符合1级或2a级。对识别出的VOCs进行定量与半定量分析,发现交通源和植物源采样点总挥发性有机物体积分数φ（TVOCs）的平均值分别为（22.5±10.4）×10-9和（16.7±6.06）×10-9。应用等效丙烯浓度法（PEC）和最大增量反应活性法对大连市环境空气样品中VOCs的反应活性和臭氧生成潜势（OFP）进行评估。结果表明,芳香烃和含氧VOCs对PEC和OFP的贡献较高。同时,本研究筛查出一些以往受关注较少的VOCs,包含这部分VOCs后估算的OFP值可增加11%以上。综上,本研究以GC-Orbitrap/MS为主要仪器建立了VOCs非靶标筛查方法,基于该方法分析了大连市交通源和植物源VOCs的污染特征及其对臭氧生成的影响,为大连市VOCs和O3污染防控提供了科学依据。