【摘 要】
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手性二芳基甲醇是一类合成生物和药物活性化合物的重要前体及中间体。手性二芳基甲醇的合成主要可通过两种策略:1)芳基亲核试剂对芳基醛的不对称加成;2)二芳基酮的不对称还原。对于第一种策略而言,在最初的研究中通常使用芳基锌试剂对醛进行不对称加成,其中二苯基锌作为常见的芳基供体,价格昂贵,较不稳定,且仅限于苯基的转移;而由二乙基锌参与的芳基化反应操作步骤较为繁琐,且需额外添加聚乙二醇二甲醚。对于前手性二芳
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手性二芳基甲醇是一类合成生物和药物活性化合物的重要前体及中间体。手性二芳基甲醇的合成主要可通过两种策略:1)芳基亲核试剂对芳基醛的不对称加成;2)二芳基酮的不对称还原。对于第一种策略而言,在最初的研究中通常使用芳基锌试剂对醛进行不对称加成,其中二苯基锌作为常见的芳基供体,价格昂贵,较不稳定,且仅限于苯基的转移;而由二乙基锌参与的芳基化反应操作步骤较为繁琐,且需额外添加聚乙二醇二甲醚。对于前手性二芳基酮的不对称还原,由于对底物结构要求较为严苛,可扩展的底物范围比较有限,因而该方法适用性也不是很好。Miyaura课题组在1998年首次报道了苯硼酸在过渡金属铑的催化作用下,可直接对1-萘醛进行不对称亲核加成,获得了良好的收率（78%）和中等水平的对映选择性（41%）,归因于芳基硼酸廉价易得、无毒和稳定性等特点,开发相应的手性过渡金属催化剂实现芳基硼酸对芳基醛的不对称加成一直以来受到广泛的关注。本论文基于本课题组发展的一类基于手性氨基醇衍生的二环己基膦配体,结合过渡金属钌配合物前体[RuCl2（p-cymene）]2,研究了该类催化剂在芳基硼酸对芳醛的不对称加成反应的应用。考察了碱的种类、溶剂类型及其比例、反应物当量比、配体种类、[RuCl2（p-cymene）]2/L比例、温度、添加剂种类、钌源及反应时间等不同因素对该反应体系的影响,并在最优条件下分别对芳醛和芳基硼酸这两种反应底物进行了扩展,催化结果表明,该类型的催化剂可以有效催化反应的进行并获得较高的反应收率以及中等或中等偏上的对映选择性。该研究的开展,有利于探讨催化剂结构与催化立体选择性的相互关系,并为进一步提升该反应的对映选择性提供了新的思路。
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