【摘 要】
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随着全球能源和环境问题的日渐突出,研究人员正在努力进行新型清洁能源技术的探索和开发,例如电解水技术、燃料电池以及金属-空气电池等。作为这些能量储存与转化技术的核心反应,电化学析氢反应(HER),析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)等迫切需要高效稳定且成本低廉的催化剂,以促进反应高效进行。本研究基于金属有机骨架(MOFs)材料设计合成了两种金属-碳基复合材料电催化剂,并分别用于电化学HER和OR
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随着全球能源和环境问题的日渐突出,研究人员正在努力进行新型清洁能源技术的探索和开发,例如电解水技术、燃料电池以及金属-空气电池等。作为这些能量储存与转化技术的核心反应,电化学析氢反应(HER),析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)等迫切需要高效稳定且成本低廉的催化剂,以促进反应高效进行。本研究基于金属有机骨架(MOFs)材料设计合成了两种金属-碳基复合材料电催化剂,并分别用于电化学HER和ORR/OER的研究,主要的研究方法和结果概括如下:(1)通过快速室温自组装方法合成兼具ZIF-8和ZIF-67晶体结构的双金属Zn/Co-ZIF,并以其为前驱体和模板通过热解和溶液反应的方法得到包裹Co纳米颗粒多孔氮掺杂碳负载Ru复合材料。BET,TEM及XPS等表征结果表明,该复合材料具有较大的比表面积、高孔隙率和良好的石墨化结构,Ru负载量较低且以较小的纳米团簇的形式均匀分布在多孔碳载体上,并且与碳载体上的氧物种之间存在电子相互作用。电化学HER性能测试显示该复合材料具有优异的催化活性和稳定性,在0.1 M KOH溶液中,当电流密度为10 m A cm–2时其过电位和Tafel斜率分别低至30 m V和32.1 m V dec–1,几乎不逊色于商用Pt/C催化剂的性能;经过循环稳定性和长期耐久性测试之后,该催化剂的HER性能下降不明显且仍呈现出几乎完整的结构和组成。(2)仍以Zn/Co-ZIF和红磷分别作为前驱体/模板和磷源,采用高温一步碳化和磷化的方法合成多孔氮掺杂碳负载Co P纳米颗粒复合材料。XRD、TEM、XPS及BET等结果表明,该材料中具有较大的比表面积较高和丰富的孔隙结构,其中尺寸较小的Co P纳米颗粒在载体上高度分散,并且与周围的石墨碳层紧密接触,此外Co P纳米颗粒中的Co和P元素之间也存在一定的电子效应。电化学ORR和OER性能测试显示该复合材料具有出色的双功能催化性能,在0.1 M KOH溶液中,其ORR性能与商用Pt/C催化剂相当;另外在1 M KOH溶液中,其也表现出良好的OER性能;此外,稳定性测试结果显示该催化剂对ORR和OER均具有较好的催化稳定性。
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