【摘 要】
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有机磷农药,是目前使用最为广泛的一种农药,然而其残留也导致了严重的食品安全问题,因此发展有机磷农药残留的实时快速检测意义重大。目前常用的有机磷农药检测方法有色谱分析法、光谱分析法、酶抑制法等,但它们大多需要训练有素的专业人员与昂贵的仪器和设备,不适合进行现场检测。因此,本论文应用免标记液晶传感技术,发展液晶传感器用于有机磷农药的实时快速检测。本文应用金属离子为探针,基于有机磷中存在的P=O或P=S
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有机磷农药,是目前使用最为广泛的一种农药,然而其残留也导致了严重的食品安全问题,因此发展有机磷农药残留的实时快速检测意义重大。目前常用的有机磷农药检测方法有色谱分析法、光谱分析法、酶抑制法等,但它们大多需要训练有素的专业人员与昂贵的仪器和设备,不适合进行现场检测。因此,本论文应用免标记液晶传感技术,发展液晶传感器用于有机磷农药的实时快速检测。本文应用金属离子为探针,基于有机磷中存在的P=O或P=S键与液晶4-氰基-4’-戊基联苯即5CB中的氰基(-CN)对金属离子存在的竞争配位反应机制,构建液晶传感器。加入有机磷农药后会导致液晶分子取向转变,在偏光显微镜下可以观察到从“黑”到“亮”的变化,从而判断有机磷农药的存在,实现对有机磷农药的检测。液晶传感器由金属高氯酸盐固定的下玻片,N,N-二甲基-N-十八烷基-3-氨丙基三甲基硅烷(DMOAP)修饰的上玻片,及夹在其中的液晶构建而成。为获得良好的检测性能,本文做了如下研究:首先优化金属离子探针层的构建。金属离子经旋涂固定在羧基修饰的玻璃表面。确定旋涂参数后,分别探究了高氯酸铜、高氯酸铁、高氯酸锌、高氯酸铝四种金属高氯酸盐对有机磷农药的检测效果,并最终确认高氯酸铝是其中较灵敏的金属高氯酸盐。当高氯酸铝浓度为8 m M时,该液晶传感器对草甘膦(P=O)的检测限为1μg/mL,对马拉硫磷(P=S)的检测效果为0.1μg/mL。且该Al3+传感器能排除其他常见农药如螺虫乙酯、噻虫嗪的干扰,具有特异性和实际应用价值。其次,探究不同阴离子在金属阳离子探针对有机磷检测中的影响。当金属高氯酸盐变为金属硝酸盐时,发现其对有机磷农药的检测效果消失,证明高氯酸根在有机磷农药的检测中同样发挥着重要作用,并通过红外光谱证明了这一点,即作为弱配位阴离子,高氯酸根不会影响铝离子与液晶中氰基的配位,而硝酸根作为强配位阴离子会抑制铝离子与氰基的结合。在此基础上,研究了将两种铝盐混合后对有机磷农药的检测效果,发现混合后的铝盐相比于纯的高氯酸铝性能有所提升,当浓度为10 mM,Al(ClO4)3:Al(NO3)3为7:3时,该Al3+传感器同样可以实现对1μg/mL草甘膦和0.1μg/mL马拉硫磷的检测。最后,探究了将微通道与液晶传感器相结合来实时检测有机磷农药的可能性。同样在基底表面固定金属离子,当微通道结合到基底后,通过注射器依次注入有机磷农药、水、液晶的方式检测有机磷农药,无需额外的操作,最终实现了对20μg/mL草甘膦和1μg/mL马拉硫磷的检测。本论文通过在羧基修饰的玻璃上涂覆金属离子的方法制备液晶传感器,实现对草甘膦(P=O)、马拉硫磷(P=S)两种有机磷农药的特异性检测;Al3+作为金属离子探针时,对草甘膦、马拉硫磷的检测限分别可达1μg/mL、0.1μg/mL,且不受其它混合农药的干扰。
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