【摘 要】
：
不对称氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。经过四十多年的发展,不对称氢化已在手性医药、农药、香料等工业生产方面得到了广泛应用。本论文建立在我们课题组和其他研究小组的研究基础上,利用羰基、亚胺基的不对称氢化反应,建立了立体选择性合成手性催化剂（SFc,R）-Xyliphos（1-S-二苯基膦-2-R-二（3,5-二甲基苯基）膦二茂铁）、S-异丙甲草胺和重要的
论文部分内容阅读
不对称氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。经过四十多年的发展,不对称氢化已在手性医药、农药、香料等工业生产方面得到了广泛应用。本论文建立在我们课题组和其他研究小组的研究基础上,利用羰基、亚胺基的不对称氢化反应,建立了立体选择性合成手性催化剂（SFc,R）-Xyliphos（1-S-二苯基膦-2-R-二（3,5-二甲基苯基）膦二茂铁）、S-异丙甲草胺和重要的药物中间体R-苯基（四氢-2H-吡喃-4-基）甲醇新的合成工艺,主要包括以下四部分:第一部分:主要综述了不对称氢化反应在工业领域中的应用,特别是C=O/N双键的不对称氢化反应在药物合成中应用的研究进展。第二部分:在手性催化剂（SFc,R）-Xyliphos的合成中,采用不对称羰基氢化的方法。立体选择性合成R-二茂铁-2-乙醇,产品收率达到90%,ee达到86%,利用（-）-酒石酸与R-N,N-二甲胺基乙基二茂铁成盐纯化后,ee达到100%。通过七步反应得到化学纯度和ee均为100%的（SFc,R）-Xyliphos（1-S-二苯基膦-2-R-二（3,5-二甲基苯基）膦二茂铁）,总收率18%。提高了催化剂合成效率降低了成本,同时对每步反应产物进行核磁表征及HPLC光学纯度测定。第三部分:建立了以环氧丙烷为原料合成异丙甲草胺的合成路线:其中建立了氯气氧化法制备甲氧基丙酮新的合成方法,收率达55.5%,纯度为90%。对S-异丙甲草胺的合成工艺进行改进和优化,在亚胺的不对称还原中,通过对助催化剂和酸用量的优化,降低了催化剂的用量,提高了催化效率。确定最优反应条件下,S/C为3000000:1时,氢化产物化学纯度为94.9%、收率90%、ee为82%。第四部分:建立了布罗莫结构域（Bromodomain）抑制药物的手性中间体R-苯基（四氢-2H-吡喃-4-基）甲醇的立体选择性合成方法。通过对反应条件的筛选和优化,采用了RuC12（S-BINAP）（S,S-DPEN）催化剂,S/C为500:1,溶剂为异丙醇,温度30℃,时间为12小时。不对称氢化的方法对苯基（四氢-2H-吡喃-4-基）酮进行还原,产品收率93%,ee 达到了 67.4%。
其他文献
聚酰胺薄层复合纳滤膜具有制备简便、分离性能优良等特点,而且由于其不对称的复合型结构,可以根据需要分别优化各部分的性能,以综合提升其各项性能,使得复合型结构的聚酰胺纳滤膜应用最为广泛。目前,纳滤膜大多是在多孔的基膜支撑层表面进行界面聚合制备而成,而多孔的基膜支撑层常通过相转化或静电纺丝方式制得。相较于相转化膜,静电纺丝纳米纤维膜具有更高的孔隙率和面积体积比以及更小的传质阻力,因此,在同等分离性能水平
在纳滤膜功能层中引入二维层状纳米材料可带来额外的水传输通道,从而提高纳滤膜的渗透性能。本论文通过液相超声剥离法制备了横向尺寸在100～600nm之间的二硫化钼纳米片（Mo S2）,借助水相单体β-环糊精（β-CD）和单宁酸（TA）的分散性能,将Mo S2纳米片成功引入到薄层复合纳滤膜功能层中,分别构建了可高效截留染料等小分子有机物的高荷负电性的高通量β-CD/Mo S2聚氨酯疏松纳滤膜（DSPU）
在分离膜的选择层中引入纳米颗粒,制备薄膜纳米复合（TFN）膜,纳米颗粒的添加可以提高膜的分离效率。金属有机骨架（Metal organic frameworks,MOFs）作为一类多孔纳米颗粒已被用于制备TFN膜,与其他纳米颗粒（Si O2、Ti O2和Zn O）相比,多孔的MOFs为水分子的通过提供了额外的通道,降低了传质阻力,提高了通量。在MOFs材料中,CAU-1的有效孔道直径分别为1 nm
为了提高纳滤膜的抗菌性，以三氯化铁和二烯丙基二硫（DADS）为原材料，通过改进的溶剂热法合成具有抗菌能力的纳米硫化铁（nFeS）.以聚砜超滤膜为基膜，将纳米硫化铁作为改性剂添加到水相哌嗪单体中，通过界面聚合制备出nFeS改性聚酰胺纳滤（NF）膜.系列表征证明nFeS成功制备并负载到聚酰胺纳滤膜选择层中.nFeS改性聚酰胺纳滤膜在0.4 MPa操作压力下的渗透通量为65.7 L/（m~2·h）,对1
泥河湾盆地位于华北平原和蒙古高原过渡带,东西长约80km,南北宽15~20km,桑干河自西向东流经该地。泥河湾盆地油房遗址是华北地区古人类文化的重要组成部分,泥河湾地区不仅旧石器时代早期遗址数量多,旧石器中期到晚期过渡阶段也有重要文化遗址被发现,而油房旧石器遗址（40°13′52″N,114°41′02″E;921m a.s.l）是泥河湾盆地目前发掘的少数几处跨越了旧石器时代中期和晚期,既含有华北
目的 建立一种基于Qu ECh ERS前处理技术快速测定鱼肉中9种生物胺（biogenic amines, BAs）含量的超高效液相色谱-串联质谱法,解决衍生化方法操作复杂、条件严格、重现性差等问题。方法 样品经乙腈提取、C18和N-丙基乙二胺（primary secondary amine, PSA）净化后,采用Waters HSS T3色谱柱（100 mm×3.0 mm, 1.8μm）进行分离
现如今,化石燃料和非再生能源的长期消耗所造成的环境问题已经引起了人们的足够重视,这迫使人们必须寻找一种新的可再生能源来取代它。氢能作为零碳排放能源是被公认的最清洁能源之一,然而有效地、可持续地产氢是未来人类步入氢能时代首先要解决的问题。电解水技术基于电化学分解水的原理,利用可再生电能或太阳能驱动水分解为氢气和氧气,被认为是最有前途和可持续性的产氢途径。然而,无论是光解水还是电解水,均需要高活性、高
甲氨蝶呤（MTX）是目前欧美等西方国家推荐首选的类风湿关节炎（RA）治疗药物,但明显的肝毒性限制了 MTX的临床应用。靶向药物是精准治疗、减轻药物毒副反应、增强临床疗效的有效措施。本项目制备了具有抗RA双效靶向药理作用的MTX脂质体的HA308-317聚合物,主要研究内容如下:1考察甲氨喋呤及其脂质体的理化性质,为甲氨喋呤脂质体的制备方法的选择提供基本的数据。以制备的脂质体的粒径,外观形态,包封率
饮用水安全关乎人们的生活水平和生命安全,保障饮用水水质是饮用水安全的目标之一。如今微污染水源水的水质污染以有机污染为主,常规的“混凝+沉淀+过滤+消毒”饮用水处理工艺对其处理难以满足优质安全的饮用水要求。纳滤（Nanofiltration,NF）作为一种安全、绿色和高效净水效能的新型水处理技术备受关注,膜污染是阻碍纳滤膜广泛应用的因素之一。本文以赣江原水为研究对象,探究天然原水中溶解性有机物对纳滤
严重的能源短缺和环境污染已经成为世界性的棘手问题,解决这些问题的最好办法是发展一种高效利用太阳能的光催化剂。除了传统的过渡金属氧化物半导体,聚合物光催化剂近年来备受关注,因为它们来源丰富,成本低,具有可调节的结构和独特的化学稳定性。但是,电子跃迁以及共轭聚合物的光子激发限制了它们的光催化效率。因此,本论文旨在设计制备具有高可见光降解活性的PI（聚酰亚胺）基的复合光催化剂,并试图揭示其可能的催化反应