【摘 要】
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随着聚集诱导荧光(AIE)现象的发现和限制分子内旋转(RIR)机理的提出,对AIE分子荧光的调控研究引起了广泛的关注。本论文设计并合成了数个四苯乙烯(TPE)的衍生物和绿色荧光蛋白(G
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随着聚集诱导荧光(AIE)现象的发现和限制分子内旋转(RIR)机理的提出,对AIE分子荧光的调控研究引起了广泛的关注。本论文设计并合成了数个四苯乙烯(TPE)的衍生物和绿色荧光蛋白(GFP)生色团的类似物,通过不同方式对发光基团的荧光性质进行调控,研究分子结构和荧光性质的关系,并对RIR机理进行验证。主要结果总结如下:
1.设计并合成了四个含不同代数树枝状分子单元的四苯乙烯化合物以及参比化合物。光物理研究表明表明连接树枝状分子单元后可以使原来在良溶剂中没有荧光发射的四苯乙烯单元具有荧光。而且它们的荧光强度随着所连接的树枝状分子单元代数增加而增强,这与限制分子内旋转运动的机理相符。进一步还发现连接高代数树枝状分子单元的化合物最容易发生光环化反应。这些结果说明四苯乙烯单元的荧光强度和光环化反应速度可以通过共价连接树枝状分子单元来调控,尤其是连接高代数的树枝状分子单元。
2.合成了一个含吡啶基团的四苯乙烯配体并研究其与不同金属离子和阴离子的相互作用。当配体浓度很大时,Hg2+,Cu2+或Ni2+的加入可以与配体形成金属有机凝胶;降低配体浓度至0.1mM时,只有Hg2+可以与吡啶基团络合诱导配体聚集发光;有趣的是,当配体浓度很低(10μM)时,Hg2+不再能够诱导配体形成聚集,然而在HSO4-同时存在的条件下,由于阴阳离子对的协同络合作用,配体形成大的聚集因此荧光得到极大地增强。
3.合成和表征了5个绿色荧光蛋白生色团的类似物。由于大的芳香基团延长了生色团的π共轭范围,这些化合物在溶液和固态条件下的紫外可见吸收光谱和荧光光谱都发生了红移。但它们荧光发射普遍不高,其中只有萘取代的类似物的一种晶型具有较高的荧光量子产率。从晶体结构分析,这可能是由于它们分子间的相互作用不同造成的。这些结果表明绿色荧光蛋白生色团类似物的分子间堆积极大地影响了它们的固态荧光发射。
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