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含氮杂环化合物是有机化合物中的一类重要物质,它是构成生物碱的基础骨架。如何构建C-N键以合成含氮杂环一直是从事生物碱全合成以及合成氮杂环药物研究的有机合成工作者关注的热点问题。我们在进行石蒜科生物碱的合成研究时,对一类石蒜科生物碱的分子结构进行了分析,发现具有一种基本的骨架,即六氢吲哚类结构。但关于合成六氢吲哚类氮杂环方法的报道较少。
论文所研究的溴代胺环化反应不仅可以合成六氢吲哚类化合物,还可以合成一系列的八氢喹啉和六氢吡啶化合物,并且在不对称合成六氢吲哚化合物时,分子中新生成一个手性碳,理论上应该有一对等量的非对映异构体,但发生溴代胺环化后,产物以一种为主,即该溴代胺环化反应具有非对映选择性。
论文对溴代胺环化反应可能的反应机理进行了进一步研究和阐述;在此基础上,对反应的条件进行了进一步的优化,双键的溴加成反应在醋酸中进行时,可以避免胺的氧化,溴代胺环化反应收率有了较大提高;另外,拓展了反应的应用,合成了相对大环的[6,7],[6,8]等氮杂环体系,以及进行了环上带有取代基的合成工作。