【摘 要】
：
α-芳基酯作为多种药物的关键中间体,在药物合成领域应用广泛。虽然该类化合物已有丰富的合成方法,但仍存在不足:首先在底物合成、催化剂和溶剂使用等方面不够经济绿色,其次在催化剂用量方面,会消耗大量成本。因此,发展更加高效绿色的α-芳基酯化合物合成方法意义重大。铜具有价廉、易得、低毒等特点,是非常重要的金属催化剂;因此有机化学家们对铜参与的化学转化进行了深入研究。本文主要发展了以草酰胺为配体、铜盐为催化
论文部分内容阅读
α-芳基酯作为多种药物的关键中间体,在药物合成领域应用广泛。虽然该类化合物已有丰富的合成方法,但仍存在不足:首先在底物合成、催化剂和溶剂使用等方面不够经济绿色,其次在催化剂用量方面,会消耗大量成本。因此,发展更加高效绿色的α-芳基酯化合物合成方法意义重大。铜具有价廉、易得、低毒等特点,是非常重要的金属催化剂;因此有机化学家们对铜参与的化学转化进行了深入研究。本文主要发展了以草酰胺为配体、铜盐为催化剂、（杂）芳基溴代物和丙二酸二酯为底物的Ullmann/脱羧串联反应,实现了一系列α-芳基酯的合成,具体内容如下:首先,我们基于已经报道的草酰胺类配体对其进行结构修饰,合成了一系列新型配体;然后我们对各类配体、催化剂、溶剂、碱、反应温度等不同反应条件进行了考查,从而得到了最优的反应条件;最后在最优的条件下,以克级反应拓展了39种不同取代基与结构的反应实例,并且成功实现了联苯乙酸和异丁芬酸等非甾体抗炎药的合成,同时提出了反应的可能机理。通过实验结果可以看出,最优配体展现了优良的催化能力,产率最高可达90%,转化数（TON）最高可以达到1560,且催化剂和配体用量较少,极大减少了反应成本。除此之外,我们还将此方法成功应用到更加廉价、活性更低的芳基氯代物与丙二酸二乙酯的转化中。实验结果表明,由草酰胺衍生的骨架是通过Ullmann型偶联获得α-芳基酯的最佳配体。不仅为后续的研究拓展了新的方向,对工业应用也具有重要意义。
其他文献
环境问题和能源危机是人类可持续发展过程中的重要挑战,利用地球上丰富的太阳能开发清洁的新能源是解决这些问题的重要策略,光催化技术从产生至今,经过几十年的发展,目前已经在降解有机物水体污染,光裂解水产氢,二氧化碳还原,选择性转化,还原重金属离子以及空气净化等诸多领域有广泛应用。硫化镉（Cd S）作为一种光催化剂,具有合适的炭黑边缘、相对窄的带隙宽度,简单的制备方法。本研究旨在通过低温等离子接枝技术制备
水污染是一个世界性的问题,对人类健康和环境构成严重威胁,它是由农业、工业和人类活动任意排放有毒和不可生物降解的污染物造成的。受污染的水中可能含有难以消除的持续性有机污染物,例如偶氮染料、内分泌干扰物和抗生素等。高级氧化工艺（AOPs）可以将难降解有机物氧化成低毒性或无毒的小分子物质,其中基于活化过一硫酸盐（PMS）的AOPs因其成本相对较低和反应活性高等优点被广泛应用。用于活化过硫酸盐的碳基催化剂
氢是脱碳、可持续能源系统的关键组成部分,特别是最近出现了由低温聚合物质子交换膜燃料电池（PEMFC）驱动的商用车辆和发电机。PEMFC中使用的氢气发电时不会排放传统汽车动力能源所产生的COx和NOx。由于氢气的挥发性和体积能量密度低,连续输送氢气不实用。氨（NH3）是氢气（H2）存储的一个有吸引力的选择,可以通过氨分解制备出清洁的氢能源,因此开发低成本高性能的催化剂十分必要。本工作在设计具有一定微
氧化脱硫（Oxidative Desulfurization,ODS）因其反应条件温和（常压、低温）、催化效率高,经济成本低,被认为是一种很有前途的绿色脱硫技术。其原理是将难降解的含硫化合物氧化成极性较高的砜或硫酸盐,再通过萃取或吸附的方法将其从油品中去除。因此,开发一种高性能的催化剂来提高氧化效率对ODS工艺的发展具有极其重要的意义。Keggin结构的多金属氧酸盐（Polyoxometalate
风化壳淋积型稀土矿原地浸出过程是一个典型的液-固界面反应,涉及离子交换化学浸出过程和溶液渗流的物理运移过程。由于风化壳淋积型稀土矿属黏质土,具有颗粒细腻、渗水速度慢等特点,导致其原地浸出开采困难,生产周期长,提高浸取剂溶液在矿体的渗流扩散是原地浸出高效回收稀土资源的关键。表面活性剂可以有效降低浸取剂溶液的表面张力,并改变浸取剂溶液在矿物表面的润湿性,从而通过调控浸取剂溶液的界面性质达到强化浸出的目
工业磷酸一铵废磷淤渣是生产工业磷酸一铵（IMAP）时向湿法磷酸中通氨过程中产生的水不溶性复杂化合物,这些复杂化合物中主要含有磷、氮、镁、铁、铝和氟等多种杂质。为充分利用磷淤渣中的磷、氮和镁,本文通过对废磷淤渣进行酸浸,酸浸液脱氟,脱氟的滤液补加氨水后经冷却结晶得到硫酸铵镁晶体,对晶体分离后的滤液加氨水调p H值除杂,除杂后滤液通氨气可制得硫基磷铵,该工艺路线可为废磷淤渣的综合利用提供一条新的途径。
随着经济的发展与推进,我国已成为全球主要的能源消耗国,油量也逐年上升;而我国是一个缺少石油资源的国家,国家一直都提倡和鼓励废油再生利用,不仅可减少污染,保护环境,而且还可以产生一定的经济效益。本课题研究的重点分为两大部分,其中一部分在于利用一种绿色环保的、经济的废润滑油的再生工艺,提纯再生之后,看收率如何,再去合成润滑脂;另一部分直接利用废润滑油合成复合锂基润滑脂,进行工艺条件的一系列优化,找到最
染料废水排放量大且会严重污染环境。吸附法简单高效、成本较低,被广泛用于染料废水的处理。介孔二氧化硅具有比表面积与孔容大、表面易修饰等优点,在吸附领域具有广阔的应用前景。本文以羟乙基纤维素（HEC）为模板、Na2SiO3·9H2O为硅源合成了具有蠕虫状孔道的介孔二氧化硅（HECMS）,并通过直接合成法及后嫁接法制备了金属掺杂的HECMS材料。采用ESR、UV-Vis DRS、N2物理吸附-脱附、XP
黑水虻幼虫的生活环境中充满病原菌,其有效的防御机制成为研究热点。黑水虻抗菌肽的热稳定性好、抗菌谱广、不易产生耐药性,是开发新型抗生素替代物和饲料添加剂较有前景的来源之一。本文对黑水虻幼虫进行食源性诱导使其产生抗菌肽,成功从黑水虻幼虫中获得了具有抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌和真菌的活性组分,主要研究结果如下.（1）本文通过溶剂法和血淋巴提取法收集幼虫抗菌肽粗提物,两种方法均能有效提取出具有抑菌活性
焦化废水中难降解有机污染物须经过深度处理之后才能达到排放标准。吸附法因其操作简单已经被广泛应用;但其吸附能力和回收利用率低是急需解决的难题。因此,对特定的有机污染物设计一种高效吸附能力,且具备良好循环再生性能的吸附剂尤为必要。本研究合成了六种吸附剂,在同一实验条件下,对含萘焦化废水进行吸附实验。对吸附剂的形貌、组成、结构进行了表征,并测试了改性前后吸附剂的接触角,对吸附动力学、吸附等温线、吸附热力